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本发明涉及新的异噻唑酰胺衍生物,制备这些化合物的方法,包含这些化合物的组合物,及其作为生物活性化合物用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物、尤其是用于防治真菌、优选用于防治植物或植物种子中的真菌的用途。
1.一种或多种式(G)的化合物和/或其盐在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物、优选用于防治真菌的用途,其中A为CRR,W为O或S,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、NRR、RRN-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷氧基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基、芳氧基、杂芳氧基、杂环氧基、双环或杂双环残基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,并且其中上述各个杂环残基,除了碳原子以外,各自还具有p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、二((C-C)-烷基)氨基羰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基或芳基羰基,其中最后提及的6种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,或者R和R与其连接的氮原子和(A)一起形成5元或6元杂环或杂芳族环,其各自除了包含碳原子和氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R为氢、卤素、叠氮基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、硝基、氰基、羟基、NRR、三(C-C)-烷基甲硅烷基、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基氧基、(C-C)-卤代烷基羰基氧基、(C-C)-烯基羰基氧基、(C-C)-炔基羰基氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-卤代烯氧基羰基、(C-C)-炔氧基羰基、(C-C)-卤代炔氧基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、RRN-羰基、芳硫基、芳基亚硫酰基、芳基磺酰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、芳基、芳氧基、芳基羰基氧基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环氧基、或杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的18种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-卤代烯氧基羰基、(C-C)-炔氧基羰基、(C-C)-卤代炔氧基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、RRN-羰基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-烷硫基羰基、(C-C)-卤代烷硫基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基羰基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烯基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基羰基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基、芳基羰基、芳基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C-C)-烷基羰基、杂环基羰基或杂环基-(C-C)-烷基羰基,其中最后提及的20种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或NRR为–N=CRR或–N=S(O)RR,R、R各自独立地为氢、氰基、卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基或(C-C)-环烷基,或R和R与其连接的碳原子一起形成3-6元碳环或杂环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烯氧基、(C-C)-卤代烯氧基、(C-C)-炔氧基、(C-C)-卤代炔氧基、NRR、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、卤素-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,或R和R与其连接的碳原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R、R各自独立地为(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、卤素-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基或杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的硫原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-环烷基、(C-C)-卤代环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基或(C-C)-卤代烷基羰基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烯基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基磺酰基、杂环基、杂环基羰基、杂环基磺酰基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH、(C-C)-烷基胺、(C-C)-二烷基胺、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH、(C-C)-烷基胺、(C-C)-二烷基胺、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基,并且具有q个氧代基团,n独立地选自0、1或2,m独立地选自0或1,p独立地选自0、1、2或3,q独立地选自0、1或2,y为0或1。 2.式(G)的化合物和/或其盐,其中A为CRR,W为O或S,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、NRR、RRN-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷氧基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基、芳氧基、杂芳氧基、杂环氧基、双环或杂双环残基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自下述的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,并且其中上述各个杂环残基除了具有碳原子以外各自还具有p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、二((C-C)-烷基)氨基羰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基或芳基羰基,其中最后提及的6种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,或R和R与其连接的氮原子和(A)一起形成5元或6元杂环或杂芳族环,其各自除了包含碳原子和氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R为氢、卤素、叠氮基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、硝基、氰基、羟基、NRR、三(C-C)-烷基甲硅烷基、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基氧基、(C-C)-卤代烷基羰基氧基、(C-C)-烯基羰基氧基、(C-C)-炔基羰基氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-卤代烯氧基羰基、(C-C)-炔氧基羰基、(C-C)-卤代炔氧基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、RRN-羰基、芳硫基、芳基亚硫酰基、芳基磺酰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、芳基、芳氧基、芳基羰基氧基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环氧基或杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的18种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-卤代烯氧基羰基、(C-C)-炔氧基羰基、(C-C)-卤代炔氧基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、RRN-羰基,(C-C)-烷硫基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-烷硫基羰基、(C-C)-卤代烷硫基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-卤代烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基羰基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烯基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基羰基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基、芳基羰基、芳基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C-C)-烷基羰基、杂环基羰基或杂环基-(C-C)-烷基羰基,其中最后提及的20种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或NRR为-N=CRR或-N=S(O)RR,R、R各自独立地为氢、氰基、卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基或(C-C)-环烷基,或R和R与其连接的碳原子一起形成3-6元碳环或杂环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烯氧基、(C-C)-卤代烯氧基、(C-C)-炔氧基、(C-C)-卤代炔氧基、NRR、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、卤素-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,或R和R与其连接的碳原子一起形成3至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R、R各自独立地为(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、卤素-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、芳基、芳基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基或杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的硫原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基、RRN-羰基,并且具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-环烷基、(C-C)-卤代环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基或(C-C)-卤代烷基羰基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-卤代炔基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烯基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基磺酰基、杂环基、杂环基羰基、杂环基磺酰基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH、(C-C)-烷基胺、(C-C)-二烷基胺、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH、(C-C)-烷基胺、(C-C)-二烷基胺、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烷基羧基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C-C)-烷基,并且具有q个氧代基团,n独立地选自0、1或2,m独立地选自0或1,p独立地选自0、1、2或3,q独立地选自0、1或2,y为0或1,条件是:式(G)的化合物不为3-氨基-5-(吗啉-4-基硫代甲酰基)-1,2-噻唑-4-甲腈,并且如果R为取代的4-七氟异丙基苯基残基、取代的4-(九氟-2-丁基)苯基残基、取代的4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基残基、2-溴-4-甲基-6-(七氟异丙基)吡啶-3-基残基或2-溴-4-甲基-6-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶-3-基残基,则y为1。 3.权利要求2的式(G)的化合物和/或其盐,其中A为CRR,W为O或S,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、NRR、RRN-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、二((C-C)-烷基)氨基羰基、(C-C)-环烷基羰基、杂芳基羰基或苯基羰基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,R为卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-卤代烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-卤代烷基亚硫酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-环烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚硫酰基、苯基磺酰基,其中最后提及的6种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-烷硫基羰基、(C-C)-卤代烷硫基羰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基羰基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基、苯基羰基、苯基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C-C)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C-C)-烷基羰基,其中最后提及的16种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或NRR为–N=CRR或–N=S(O)RR,R、R各自独立地为氢或(C-C)-烷基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烯氧基、NRR、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的碳原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,R、R各自独立地为(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的硫原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基或(C-C)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基或(C-C)-烷基羰基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基、苯基、苯基羰基,其中最后提及的2种残基中的每一种为未取代的或者被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,或者R和R与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基,并且具有q个氧代基团,n独立地选自0、1或2,m独立地选自0或1,p独立地选自0、1或2,q独立地选自0、1或2,y为0或1,条件是:如果R为取代的4-七氟异丙基苯基残基、取代的4-(九氟-2-丁基)苯基残基、取代的4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基残基、2-溴-4-甲基-6-(七氟异丙基)吡啶-3-基残基或2-溴-4-甲基-6-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶-3-基残基,则y为1。 4.权利要求2或3的式(G)的化合物和/或其盐,其中A为CRR,W为O或S,R为(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、NRR、RRN-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-卤代烷基磺酰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、二((C-C)-烷基)氨基羰基、(C-C)-环烷基羰基、杂芳基羰基或苯基羰基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,R为卤素、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、甲硫基、(C-C)-环烷基、苯基、苯氧基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-烷硫基羰基、(C-C)-卤代烷硫基羰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基羰基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基、苯基羰基、苯基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C-C)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C-C)-烷基羰基,其中最后提及的16种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或NRR为-N=CRR或-N=S(O)RR,R、R各自独立地为氢或(C-C)-烷基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烯氧基、NRR、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的碳原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,R、R各自独立地为(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或者R和R与其连接的硫原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基或(C-C)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基或(C-C)-烷基羰基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基、苯基、苯基羰基,其中最后提及的2种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,或R和R与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基,并且具有q个氧代基团,n独立地选自0、1或2,m独立地选自0或1,p独立地选自0、1或2,q独立地选自0或1,y为0或1,条件是:如果R为取代的苯基残基或取代的吡啶-3-基残基,则y为1。 5.权利要求2至4中任一项的式(G)的化合物和/或其盐,其中A为CRR,W为O或S,R为(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、NRR、RRN-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烯基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烯基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-环烷基羰基、杂芳基羰基或苯基羰基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,R为卤素、甲基、二氟甲基(CHF)、三氟甲基(CF)或(C-C)-炔基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-炔基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-卤代烷硫基、(C-C)-烷硫基羰基、(C-C)-卤代烷硫基羰基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-卤代烷基羰基、(C-C)-烯基羰基、(C-C)-炔基羰基、(C-C)-烷氧基羰基羰基、(C-C)-烷氧基羰基-(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷氧基羰基、(C-C)-卤代烷氧基羰基、(C-C)-烯氧基羰基、(C-C)-环烷基羰基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基羰基、苯基羰基、苯基-(C-C)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C-C)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C-C)-烷基羰基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或NRR为–N=CRR或–N=S(O)RR,R为氢,R为氢或甲基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烯氧基、NRR、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的碳原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,R、R各自独立地为(C-C)-烷基、(C-C)-烯基、(C-C)-炔基、(C-C)-烷氧基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷硫基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基亚硫酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-烷基磺酰基-(C-C)-烷基、(C-C)-环烷基、(C-C)-环烷基-(C-C)-烷基、苯基、苯基-(C-C)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C-C)-烷基、杂环基、杂环基-(C-C)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,或R和R与其连接的硫原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基或(C-C)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,R为氢、(C-C)-烷基或(C-C)-烷基羰基,R、R各自独立地为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-烷基羰基、(C-C)-烷基磺酰基、苯基、苯基羰基,其中最后提及的2种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、(C-C)-烷基磺酰基,或R和R与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R)、O和S(O)的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基,并且具有q个氧代基团,n独立地选自0、1或2,m独立地选自0或1,p独立地选自0、1或2,q独立地选自0或1,y为0或1,条件是:如果R为取代的苯基残基或取代的吡啶-3-基残基,则y为1。 6.权利要求2至5中任一项的式(G)的化合物和/或其盐,其中R为卤素、三氟甲基或乙炔基。 7.权利要求2至6中任一项的式(G)的化合物和/或其盐,其中y为1。 8.权利要求2至6中任一项的式(G)的化合物和/或其盐,其中y为0。 9.权利要求2至8中任一项的式(G)的化合物和/或其盐,其中n独立地选自0、1或2,优选独立地选自0或1,m独立地选自0或1,优选m为0,p独立地选自0、1或2,优选p独立地选自0或1,以及q独立地选自0或1,优选q为0。 10.权利要求1的用途,其中一种或多种式(G)的化合物和/或其盐选自权利要求2至9中任一项所定义的化合物。 11.组合物,其特征在于所述组合物包含一种或多种权利要求2至9中任一项所定义的式(G)的化合物和/或其盐,以及一种或多种选自(i)和/或(ii)组的其他物质:(i)一种或多种其他农业化学活性物质,优选选自其他杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、肥料和/或植物生长调节剂,(ii)一种或多种在作物保护中常用的制剂助剂。 12.用于防治真菌和/或用于防治一种或多种由真菌植物病原体引起的植物病害的方法,其特征在于将有效量的-一种或多种权利要求1至9中任一项所定义的式(G)的化合物和/或其盐,或-权利要求11的组合物施用至真菌、植物、植物的部分和/或植物种子上。 13.式(Z-A)、(Z-B)的化合物和/或其盐,其中Q为氢、CN、COCl、COF、COH及其盐、CONRR和COR,其中R为(C-C)-烷基或(C-C)-卤代烷基,R选自H、F、Cl、Br、I、CH、CHF、CHF和CF,R和R各自独立地为氢、CN、CH芳基、X-C(=Y)-,其中Y为NH、O或S,且X为NH、OH、SH、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、HN(C-C)-烷基或芳基,其中各个芳基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基和(C-C)-烷基磺酰基,R为氢、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基或芳基,其中芳基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基和(C-C)-烷基磺酰基,R为(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基或芳基,其中芳基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NRR、(C-C)-烷基、(C-C)-卤代烷基、(C-C)-烷氧基、(C-C)-卤代烷氧基、(C-C)-烷硫基、(C-C)-烷基亚硫酰基、和(C-C)-烷基磺酰基,其中在每种情况下,R和R各自独立地具有权利要求1至5中任一项所定义的含义。 14.式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)的化合物和/或其盐,其中A选自H、F、Cl、Br和I,A选自F、Cl、Br和I,A为H或Cl,A为H或Br,E选自H、甲基、乙基和异丙基,E选自H、甲基、乙基、异丙基和叔丁基。 15.用于制备权利要求2至9中任一项所定义的式(G)的化合物和/或其盐的方法,其特征在于(a)在以下化学合成中获得其中W为氧的式(G)的化合物,所述化学合成包括将式(E-II)的化合物与HNRR反应的步骤,其中R、R、R、A和y各自具有式(G)中所定义的含义,并且其中R优选代表卤素原子,HNRR其中R和R各自具有式(G)中所定义的含义,或(b)在以下化学合成中获得其中W为氧的式(G)的化合物,所述化学合成包括将式(E-VIII)或式(E-XXVII)的化合物与式(E-XXXII)的化合物反应的步骤,其中R具有如式(G)中定义的含义,并且其中R和R各自具有如式(G)中定义的含义,其中y、A、R和R各自具有式(G)中所定义的含义,或者(c)在以下化学合成中获得其中W为硫的式(G)的化合物,所述化学合成包括将式(E-V)的化合物与硫化剂反应的步骤,,其中R、R、R、R、R、A和y各自具有式(G)中所定义的含义,并且其中R优选代表卤素原子。
本发明涉及新的异噻唑酰胺衍生物,制备这些化合物的方法,包含这些化合物的组合物,及其作为生物活性化合物用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物、尤其用于防治真菌、优选用于防治植物或植物种子中的真菌的用途。
在作物保护中有害微生物的防治对于实现高农作物效益是非常重要的。对观赏作物、蔬菜、田间作物、谷物或水果作物损害的植物病害可导致产量明显下降。虽然现在有许多可用的有效成份用于防治作物保护中的有害微生物,但是仍然存在对用于防止有害微生物的新的有效成分的持续需求。
由于例如在活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制备方面,对现代有效成分(例如杀真菌剂)的生态和经济要求不断增加,并且还可能存在例如关于抗性的问题,因此存在开发优选具有至少在某些方面优于已知化合物或组合物的一种或多种优势的新杀真菌剂和杀真菌组合物的持续需求。
现有技术公开了几种异噻唑和异噻唑酰胺。
Arch.Pharm.(Weinheim)1987,320,43-50报道了2-吗啉基-二硫代草酸O-酯或2-哌啶基-二硫代草酸O-酯与丙二腈(malondinitrile)或氰基乙酸酯的缩合,尤其是公开了3-氨基-5-(4-吗啉基硫代甲酸基)-4-异噻唑甲腈(IUPAC-名称:3-氨基-5-(吗啉-4-基硫代甲酰基)-1,2-噻唑-4-甲腈)。
JP 2007-302617公开了多种杂环化合物及其作为杀虫剂的用途,尤其是几种氨基异噻唑。
US 2011/0201687 A1公开了多种酰胺衍生物作为害虫防治剂。
US 3,563,985涉及制备某些酰基氨基异噻唑的方法,并且提及所述异噻唑衍生物作为除草剂的用途。
US 4,075,001提及某些1-烷基-3-(4-取代-3-氨基-5-异噻唑基)脲和1,1-二烷基-3-(4-取代-3-氨基-5-异噻唑基)脲和N-(4-取代-3-氨基-5-异噻唑基)-烷酰胺的除草活性。
WO 2007/128410涉及杂芳族化合物及其作为杀虫剂的用途。
WO 2007/014290公开了多种杀真菌的羧酰胺。
EP 0761654公开了某些异噁唑-5-羧酰胺衍生物和异噻唑-5-羧酰胺衍生物及其作为除草剂的用途。
因此,基于上述原因,本发明的目的是提供具有其他生物活性的化合物,尤其是用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物,并且其优选具有至少在某些方面优于已知化合物或组合物的一种或多种优势。
目前已发现下式(G)的化合物和/或其盐满足所述目的。
本发明主要涉及一种或多种式(G)的化合物和/或其盐用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物、优选用于防治真菌、尤其是用于防治植物或植物种子中的真菌的用途,
其中
A为CR6R7,
W为O或S,
R1为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基(alkylsulphoxy)、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C12)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C12)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基、芳氧基、杂芳氧基、杂环氧基、双环或杂双环残基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,其中杂环基具有q个氧代基团,并且其中上述各个杂环残基除了碳原子以外,各自具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,
R2为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、二((C1-C6)-烷基)氨基羰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基或芳基羰基,其中最后提及的6种残基中的每一种为未取代的或者被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,
或者
R1和R2与其连接的氮原子和(A)y一起(即基团R2-N-(A)y-R1)形成5元或6元杂环或杂芳族环,其各自除了包含碳原子和氮原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R3为氢、卤素、叠氮基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、硝基、氰基、羟基、NR13R14、三(C1-C6)-烷基甲硅烷基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C2-C6)-烯基羰基氧基、(C2-C6)-炔基羰基氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-卤代烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C2-C6)-卤代炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、R13R14N-羰基、芳硫基、芳基亚硫酰基、芳基磺酰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷氧基、芳基、芳氧基、芳基羰基氧基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环氧基、或杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的18种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R4、R5各自独立地为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-卤代烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C2-C6)-卤代炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、R13R14N-羰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C8)-烷硫基羰基、(C1-C8)-卤代烷硫基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C12)-烷基羰基、(C1-C12)-卤代烷基羰基、(C2-C12)-烯基羰基、(C2-C12)-卤代烯基羰基、(C2-C12)-炔基羰基、(C2-C12)-卤代炔基羰基、(C1-C12)-烷氧基羰基羰基、(C1-C12)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基、芳基羰基、芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基、或杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的20种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
NR4R5为–N=CR8R9或–N=S(O)nR10R11,
R6、R7各自独立地为氢、氰基、卤素、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、或(C3-C8)-环烷基,
或
R6和R7与其连接的碳原子一起形成3-6元碳环或杂环,其各自除了碳原子以外还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R8、R9各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-卤代烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C2-C6)-卤代炔氧基、NR13R14、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤素-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
或
R8和R9与其连接的碳原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了碳原子以外还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R10、R11各自独立地为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤素-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基或杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或
R10和R11与其连接的硫原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外和除了包含硫原子以外还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或者被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R12为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-卤代环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C1-C12)-烷基羰基或(C1-C12)-卤代烷基羰基,
R13、R14各自独立地为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C1-C12)-烷基羰基、(C2-C12)-烯基羰基、(C2-C12)-炔基羰基、(C1-C12)-卤代烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基磺酰基、杂环基、杂环基羰基、杂环基磺酰基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH2、(C1-C6)-烷基胺、(C1-C6)-二烷基胺、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或
R13和R14与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH2、(C1-C6)-烷基胺、(C1-C6)-二烷基胺、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基,并且具有q个氧代基团,
n独立地选自0、1或2,
m独立地选自0或1,
p独立地选自0、1、2或3,
q独立地选自0、1或2,
y为0或1。
与现有技术中所公开的具有结构相似性的杀真菌活性化合物相比,根据本发明使用的上式(G)的化合物和/或其盐对更大量的不同真菌物种示出更高的杀真菌活性和/或示出更宽的活性(即杀真菌活性)。
在我们的实验中,已发现WO 2007/014290中所公开的化合物基本上仅对卵菌(Oomycete)示出杀真菌活性。与之相比,根据本发明使用的上式(G)的化合物和/或其盐则表现出更宽的杀真菌活性谱。此外,与结构相似的杀真菌噻唑相比,本发明使用的上式(G)的异噻唑和/或其盐示出更宽的杀真菌活性谱和更高的杀真菌活性。
本发明使用的式(G)的化合物包括所有这样的立体异构体及其混合物,所述立体异构体可以基于式中其构型未被具体设计的分子中的不对称中心或双键而存在或未被明确指定,所述立体异构体及其混合物包括外消旋化合物和部分富含特定立体异构体的混合物。如果存在合适的官能团,本发明还包括所有互变异构体(例如酮和烯醇互变异构体)以及它们的混合物和盐。
在合适的酸性取代基情况下,式(G)的化合物可与碱反应而形成盐,其中酸性氢被农业上合适的阳离子替代。
通过在碱性基团(例如氨基或烷基氨基)上加成合适的无机酸或有机酸,式(G)的化合物能够形成盐。所存在的合适的酸性基团(例如羧酸基团)能够与其本身可质子化的基团(例如氨基)形成内盐。
式(G)的化合物优选以农业上可使用的盐的形式存在,其中盐的类型并不重要。通常,合适的盐为那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐,所述酸的阳离子和阴离子对式(G)的化合物的生物活性、特别是杀真菌活性均没有不利影响。
特别地,合适的阳离子为碱金属离子(优选锂、钠或钾)、碱土金属离子(优选钙或镁)以及过渡金属离子(优选锰、铜、锌或铁)。所用阳离子还可为铵或取代铵,其中1至4个氢原子可被以下取代:(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、苯基或苄基,优选铵、二甲基铵、二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二((2-羟基乙-1-基)铵、三甲基苄基铵。还合适的为鏻离子、锍离子,优选三(C1-C4)甲基锍离子或氧化锍(sulphoxonium)离子,优选三(C1-C4)甲基氧化锍离子。
有用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸盐以及(C1-C4)-链烷酸的阴离子(优选甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根或三氟乙酸根)。
下标n、m、p和q用于可存在于残基R1、R2、R3、R4、R5和A中的不同结构要素的定义中,并且分别独立地选自任选地存在于各个其他残基R1、R2、R3、R4、R5和A中的下标n、m、p和q。例如,在残基R1中q可为1,在残基R2中q可为0,并且在残基R3中q可为2。
在式(G)中和在所有后续的式中,化学基团或取代基意指所列举的各基团成员的总称,或具体意指各化学基团或取代基。通常,使用本领域技术人员所熟知的和/或特别是具有下文所示的含义的术语。
烃基为基于元素碳和氢的脂族、脂环族或芳族单环或在任选取代烃基的情况下,还为双环或多环有机基团,包括例如基团烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、苯基、萘基,茚满基、茚基等;相应地这适用于组合含义(例如烃氧基)中的烃基或经由杂原子基团连接的其他烃基。
除非另有更具体地定义,烃基优选具有1至20个碳原子,更优选1至16个碳原子,特别是1至12个碳原子。在具体的基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和/或取代的基团中,烃基在碳骨架中可各自为直链或支化的。
表达式“(C1-C4)-烷基”为具有1至4个碳原子的烷基的简写符号,即包括甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。通常具有更大具体范围的碳原子数的烷基(例如“(C1-C6)-烷基”)相应地还包括具有更多碳原子数的直链或支化的烷基,即根据实例为还具有5和6个碳原子的烷基。
除非具体说明,在不饱和基团的情况下,在烃基如烷基、烯基和炔基的情况下,包括在组合基团中,优选低级碳骨架,例如具有1至6个碳原子或具有2至6个碳原子的碳骨架。烷基,包括在组合定义中(如烷氧基、卤代烷基等)的烷基,为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基);烯基和炔基定义为对应于烷基的可能的不饱和基团;烯基为例如乙烯基、烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基,优选烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基或1-甲基丁-2-烯-1-基。
特别地,烯基还包括具有多于一个双键的直链或支化的烃基,例如1,3-丁二烯基和1,4-戊二烯基,还包括具有一个或多个累积双键的丙二烯基或累积多烯基(cumulenyl radical),例如丙二烯基(1,2-丙二烯基)、1,2-丁二烯基和1,2,3-戊三烯基。
炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
特别地,炔基还包括具有多于一个三键或具有一个或多个三键和一个或多个双键的直链或支化的烃基,例如1,3-丁三烯基或3-戊烯-1-炔-1-基。
3-至9-元碳环为(C3-C9)-环烷基或(C5-C9)-环烯基。
(C3-C9)-环烷基为优选具有3-9个碳原子的碳环饱和环系,例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环壬基。在取代环烷基的情况下,包括具有取代基的环体系,其中取代基还可通过双键键合至环烷基上,例如亚烷基如亚甲基。
(C5-C9)-环烯基为具有5-9个碳原子的碳环、非芳族、部分不饱和环系,例如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基、或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1,3-环己二烯基或1,4-环己二烯基。在取代环烯基的情况下,相应地适用于取代环烷基的说明。
亚烷基,例如还为(C1-C10)-亚烷基的形式,为通过双键键合的直链或支化烷烃的基团,键合位点的位置并不固定。在支化烷烃的情况下,唯一可能的位置当然是其中两个氢原子可被双键取代的那些;基团为例如=CH2、=CH-CH3、=C(CH3)-CH3、=C(CH3)-C2H5或=C(C2H5)-C2H5。
卤素为例如氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基分别为被相同或不同的卤素原子部分或完全取代的烷基、烯基和炔基,所述卤素优选选自氟、氯、溴和碘,特别是选自氟、氯和溴,非常特别地选自氟和氯,例如单卤代烷基、全卤代烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤代烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;这相应地适用于卤代烯基和其他卤素取代的基团,例如卤代环烷基。
芳基为单环、双环或多环芳族体系,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、戊烯基、芴基等,优选苯基。
任选取代的芳基还包括多环体系,例如四氢萘基、茚基、茚满基、芴基、联苯基,其中连接点在芳族体系上。
杂环基(heterocyclic radical)(杂环基(heterocyclyl))包含至少一个杂环(=其中至少一个碳原子被杂原子替代,优选被选自N、O、S、P、B、Si、Se的杂原子替代的碳环),其为饱和、不饱和或杂芳族的并可为未取代或取代的,其中连接点位于环原子上。
除非另有定义,在杂环中优选含有一个或多个,特别是1、2或3个优选选自N、O和S的杂原子;所述杂环优选为具有3至7个环原子的脂族杂环基或具有5或6个环原子的杂芳族基。杂环基可为例如杂芳族基或环(杂芳基),例如其中至少1个环含有一个或多个杂原子的单环、双环或多环芳族体系。
如果杂环基或杂环为任选取代的,则其可与其他碳环或杂环稠合。优选苯并稠合杂环或杂芳族环。
任选取代的杂环基还包括多环体系,例如8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷基或1-氮杂-双环[2.2.1]庚基。
任选取代的杂环基还包括螺环体系,例如1-氧杂-5-氮杂-螺[2.3]己基。
优选具有选自N、O和S的杂原子的杂芳族环基团,例如五元或六元环基团,例如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基;而且优选相应的具有2、3或4个杂原子的杂芳族环基团,例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基或三唑基或四唑基。
此处,优选具有1至4个杂原子的杂芳族五元或六元环基团,例如1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、四唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、四唑基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、1,2,4,5-四嗪基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基。
此处,更优选具有3个氮原子的五元杂环的杂芳族基团,例如1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,3-三唑-5-基、1,2,5-三唑-1-基、1,2,5-三唑-3-基、1,3,4-三唑-1-基、1,3,4-三唑-2-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基;
此处,还更优选具有3个氮原子的六元杂环的杂芳族基团,例如1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,3-三嗪-5-基;
此处,还更优选具有2个氮原子和1个氧原子的五元杂环的杂芳族基团,例如1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基;
此处,还更优选具有2个氮原子和1个硫原子的五元杂环的杂芳族基团,例如1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噻二唑-3-基;
此处,还更优选具有4个氮原子的五元杂环的杂芳族基团,例如1,2,3,4-四唑-1-基、1,2,3,4-四唑-5-基、1,2,3,5-四唑-1-基、1,2,3,5-四唑-4-基、2H-1,2,3,4-四唑-5-基、1H-1,2,3,4-四唑-5-基,
此处,还更优选六元杂环的杂芳族基团,例如1,2,4,5-四嗪-3-基;
此处,还更优选具有3个氮原子和1个氧原子或1个硫原子的五元杂环的杂芳族基团,例如1,2,3,4-噁三唑-5-基、1,2,3,5-噁三唑-4-基、1,2,3,4-噻三唑-5-基、1,2,3,5-噻三唑-4-基;
此处,还更优选六元杂环的杂芳族基团,例如1,2,4,6-噻三嗪-1-基、1,2,4,6-噻三嗪-3-基、1,2,4,6-噻三嗪-5-基。
进一步优选地,杂环基团或环为具有一个选自N、O和S的杂原子的部分或完全氢化的杂环基,例如环氧乙烷基(oxiranyl)、氧杂环丁基(oxetanyl)、氧杂环戊基(oxolanyl)(=四氢呋喃基)、氧杂环己基(oxanyl)、吡咯啉基、吡咯烷基或哌啶基。
还优选具有2个选自N、O和S的杂原子的部分或完全氢化的杂环基,例如哌嗪基、二氧杂环戊基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基和吗啉基。用于取代杂环基团的合适的取代基为下文稍后指定的取代基,此外还有氧代基。例如在N和S的情况下,氧代基还可以不同的氧化态存在于杂环原子上。
杂环基的优选实例为具有3至6个环原子的杂环基,其选自吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、环氧乙烷基、2-氧杂环丁基、3-氧杂环丁基、氧杂环戊基(=四氢呋喃基)、吡咯烷基、哌啶基,尤其是环氧乙烷基、2-氧杂环丁基、3-氧杂环丁基或氧杂环戊基,或者为具有2个或3个杂原子的杂环基,例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、哌嗪基、二氧杂环戊基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基或吗啉基。
优选的杂环基还为苯并稠合的杂芳环及其,如果可能的话,N-氧化物和盐,所述苯并稠合的杂芳环为例如苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基(benzothiophenyl)、苯并异噻吩基、异苯并噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、1,2-苯并异噁唑基、2,1-苯并异噁唑基、苯并噻唑基、1,2-苯并异噻唑基、2,1-苯并异噻唑基、1,2,3-苯并噁二唑基、2,1,3-苯并噁二唑基、1,2,3-苯并噻二唑基、2,1,3-苯并噻二唑基、喹啉基(quinolyl)(喹啉基(quinolinyl))、异喹啉基(isoquinolyl)(异喹啉基(isoquinolinyl))、哙啉基(quinnolinyl)、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并-1,3-二氧杂环戊烯基(dioxylyl)、4H-苯并-1,3-二氧杂环己烯基(dioxinyl)和4H-苯并-1,4-二氧杂环己烯基。
在基本结构被一个或多个选自基团列表或通常定义的基团组中的基团取代时,这在每种情况下包括被多个相同和/或结构不同的基团同时取代。
取代的基团(例如取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、苯基、苄基、杂环基和杂芳基)为例如衍生自未取代的基本结构的取代基团,其中取代基例如为一个或多个,优选1、2或3个选自以下的基团:卤素、烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基、取代的氨基(例如酰基氨基、单烷基氨基和二烷基氨基)和烷基亚磺酰基、烷基磺酰基以及在环状基团的情况下,还可为烷基、卤代烷基、烷硫基烷基、烷氧基烷基、任选取代的单烷基氨基烷基和二烷基氨基烷基和羟基烷基;在术语“取代的基团”(例如取代的烷基等)中,取代基除了包含所述饱和烃基以外,还包含对应的不饱和脂族和芳族基团,例如任选取代的烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基和苯氧基。在环中具有脂肪族部分的取代的环状基团的情况下,还包括具有通过双键将这些取代基键合至环上的环状体系,例如被亚烷基如亚甲基或亚乙基取代。
除非另有更具体地定义,任选地取代的苯基优选为苯基或未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代的苯基:卤素、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和硝基,特别是任选地被一个或多个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基取代的苯基。
在具有碳原子的基团的情况下,优选具有1至6个碳原子,优选1至4个碳原子的那些。通常优选选自卤素(例如氟和氯)、(C1-C4)-烷基(优选甲基或乙基)、(C1-C4)-卤代烷基(优选三氟甲基)、(C1-C4)-烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基和氰基的取代基。此处特别优选取代基甲基、甲氧基、氟和氯。
取代的氨基(例如单取代或二取代的氨基)为选自例如被一个或两个选自烷基、烷氧基、酰基和芳基的相同或不同的基团取代的N-取代的取代的氨基的基团;优选单烷基氨基和二烷基氨基、单芳基氨基和二芳基氨基、酰基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-酰基氨基和N-杂环;优选具有1至4个碳原子的烷基;芳基优选为苯基或取代的苯基;酰基如下文所定义,优选(C1-C4)-烷酰基。这些同样适用于取代的羟基氨基或肼基。
酰基为在形式上通过脱去酸官能团上的羟基而产生的有机酸的基团,并且酸中的有机基团还可经杂原子键合到酸官能团上。酰基的实例为羧酸HO-CO-R的-CO-R基团以及由此其衍生的酸的基团,例如硫代羧酸、任选地N-取代的亚氨基羧酸的那些,或者碳酸单酯、N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、N-取代的磺酰胺酸、膦酸或次膦酸的基团。
酰基为例如甲酰基、烷基羰基如[(C1-C4)-烷基]羰基、苯基羰基、烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基和有机酸的其他基团。所述基团各自可在烷基或苯基部分,例如在烷基部分中被一个或多个选自卤素、烷氧基、苯基和苯氧基的基团取代;在苯基部分中取代基的实例为上述通常用于取代的苯基的取代基。
酰基优选狭义上的酰基基团,即其中酸性基团直接键合至有机基团的碳原子上的有机酸的基团,例如甲酰基、烷基羰基如乙酰基或[(C1-C4)-烷基]羰基、苯基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基和有机酸的其他基团。
更优选地,酰基为具有1至6个碳原子、特别是1至4个碳原子的烷酰基。此处,(C1-C4)-烷酰基为脱去酸性基团的OH基后而形成的具有1至4个碳原子的烷酸的基团,即甲酰基、乙酰基、正丙酰基、异丙酰基或正丁酰基、异丁酰基、仲丁酰基、叔丁酰基。
基团的“基位置(yl position)”表示具有游离键的碳原子。
将本发明的式(G)的化合物和根据本发明使用的式(G)的化合物和/或其盐简称为“化合物(G)”。
本发明还提供式(G)包含的所有立体异构体及其混合物。这种式(G)的化合物可以含有一个或多个不对称碳原子,或可含有通式(G)中未单独示出的双键。由其具体的三维形状定义的可能的立体异构体(例如对映异构体、非对映异构体、Z-异构体和E-异构体)都可包括在式(G)中,并可通过常规方法从立体异构体的混合物中获得,或通过结合使用立体化学上纯原料的立体选择性反应来制备。
本发明还涉及式(G)的化合物和/或其盐,
其中
A为CR6R7,
W为O或S,
R1为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C12)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C12)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基、芳氧基、杂芳氧基、杂环氧基、双环或杂双环残基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,并且其中每个上述杂环残基,除了具有碳原子以外,各自具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,
R2为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、二((C1-C6)-烷基)氨基羰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基或芳基羰基,其中最后提及的6种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,
或者
R1和R2与其连接的氮原子和(A)y一起(即基团R2-N-(A)y-R1)形成5元或6元杂环或杂芳族环,其各自除了包含碳原子和氮原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R3为氢、卤素、叠氮基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、硝基、氰基、羟基、NR13R14、三(C1-C6)-烷基甲硅烷基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-卤代烷基羰基氧基、(C2-C6)-烯基羰基氧基、(C2-C6)-炔基羰基氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-卤代烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C2-C6)-卤代炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、R13R14N-羰基、芳硫基、芳基亚硫酰基、芳基磺酰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷氧基、芳基、芳氧基、芳基羰基氧基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环氧基或杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的18种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R4、R5各自独立地为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-卤代烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C2-C6)-卤代炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、R13R14N-羰基,(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C8)-烷硫基羰基、(C1-C8)-卤代烷硫基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C12)-烷基羰基、(C1-C12)-卤代烷基羰基、(C2-C12)-烯基羰基、(C2-C12)-卤代烯基羰基、(C2-C12)-炔基羰基、(C2-C12)-卤代炔基羰基、(C1-C12)-烷氧基羰基羰基、(C1-C12)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基、芳基羰基、芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基或杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的20种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,其中优选R4和R5不同时为烷基残基,更优选R4和R5不同时为(C1-C12)-烷基残基,
或
NR4R5为–N=CR8R9或–N=S(O)nR10R11,
R6、R7各自独立地为氢、氰基、卤素、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、或(C3-C8)-环烷基,
或
R6和R7与其连接的碳原子一起形成3-6元碳环或杂环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R8、R9各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-卤代烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C2-C6)-卤代炔氧基、NR13R14、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤素-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
或
R8和R9与其连接的碳原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R10、R11各自独立地为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤素-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、芳基、芳基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基或杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
R10和R11与其连接的硫原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且具有q个氧代基团,
R12为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-卤代环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C1-C12)-烷基羰基或(C1-C12)-卤代烷基羰基,
R13、R14各自独立地为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C1-C12)-烷基羰基、(C2-C12)-烯基羰基、(C2-C12)-炔基羰基、(C1-C12)-卤代烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基磺酰基、杂环基、杂环基羰基、杂环基磺酰基,其中最后提及的17种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH2、(C1-C6)-烷基胺、(C1-C6)-二烷基胺、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者R13和R14与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NH2、(C1-C6)-烷基胺、(C1-C6)-二烷基胺、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基,并且具有q个氧代基团,
n独立地选自0、1或2,
m独立地选自0或1,
p独立地选自0、1、2或3,
q独立地选自0、1或2,
y为0或1,
条件是:
式(G)的化合物不为3-氨基-5-(吗啉-4-基硫代甲酰基)-1,2-噻唑-4-甲腈(即不为式(G)的化合物,其中R2-N-(A)y-R1一起形成吗啉-4-基环,W为S,R3为CN,R4为H且R5为H),
以及
如果R1为取代的4-七氟异丙基苯基残基、取代的4-(九氟-2-丁基)苯基残基、取代的4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基残基、2-溴-4-甲基-6-(七氟异丙基)吡啶-3-基残基或2-溴-4-甲基-6-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶-3-基残基,则y为1。
根据本发明优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
R3为氢、卤素、氰基、羟基、NR13R14、三(C1-C6)-烷基甲硅烷基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C3-C8)-环烷基、芳基、杂环基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
其中R13、R14和q各自彼此独立地具有如上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文或下文中所述的优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,更优选的化合物对应于式(G),其中
R3不为氢,
并且其中式(G)中其他结构要素各自彼此独立地具有如上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文或下文中所述的优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
R4、R5各自独立地为氢、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-卤代烷基、(C2-C12)-烯基、(C2-C12)-卤代烯基、(C2-C12)-炔基、(C2-C12)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、R13R14N-羰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C12)-烷氧基羰基羰基、(C1-C12)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基羰基、芳基羰基、芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基或杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的10种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和羟基羰基,
或者
NR4R5为–N=CR8R9或–N=S(O)nR10R11,
其中R8、R9、R10、R11、R13和R14各自彼此独立地具有如上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文或下文所述的优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
A为CR6R7,其中
R6、R7各自独立地为氢、氰基、卤素、(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基,
或者
R6和R7与其连接的碳原子一起形成3-6元碳环,其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,以及
Y为1,
其中R13和R14各自彼此独立地具有如上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文或下文中所述的优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选式(G)的化合物和/或其盐,其中
A为CR6R7,
W为O或S,
R1为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烯基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并其中杂环基具有q个氧代基团,
R2为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、二((C1-C6)-烷基)氨基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基、杂芳基羰基或苯基羰基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,
R3为氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤代烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚硫酰基、苯基磺酰基,其中最后提及的6种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,
R4、R5各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-烷硫基羰基、(C1-C4)-卤代烷硫基羰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基、苯基羰基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的16种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或
NR4R5为–N=CR8R9或–N=S(O)nR10R11,
R6、R7各自独立地为氢或(C1-C6)-烷基,
R8、R9各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、NR13R14、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
R8和R9与其连接的碳原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R10、R11各自独立地为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或
R10和R11与其连接的硫原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R12为氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基羰基,
R13、R14各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、苯基、苯基羰基,其中最后提及的2种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,
或
R13和R14与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,并且具有q个氧代基团,
n独立地选自0、1或2,
m独立地选自0或1,
p独立地选自0、1或2,
q独立地选自0、1或2,
y为0或1,
条件是:
如果R1为取代的4-七氟异丙基苯基残基、取代的4-(九氟-2-丁基)苯基残基、取代的4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基残基、2-溴-4-甲基-6-(七氟异丙基)吡啶-3-基残基或2-溴-4-甲基-6-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶-3-基残基,则y为1。
根据本发明,优选的化合物对应于上文所定义的式(G),其中
R1为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烯基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的,或者被一个或多个选自下述的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
并且其中A、W、R2、R3、R4、R5、n、m、p、q和y各自具有上文定义的含义,
或
R1为任选地取代的碳环,优选单环或双环碳环,更优选具有总共6至12个环碳原子的单环或双环碳环,更优选具有总共6至10个环碳原子的(即仅考虑碳环的碳原子,并且不包括碳环上任选存在的取代基的碳原子),
以及
y为0,
并且其中A、W、R2、R3、R4、R5、n、m、p和q各自具有上文所定义的含义。
根据本发明,优选的化合物对应式(G),其中
如果R1为取代的苯基残基或取代的吡啶-3-基残基,则y为1。
并且其中式(G)中其他结构要素各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选式(G)的化合物和/或其盐,其中
A为CR6R7,
W为O或S,
R1为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烯基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R2为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、二((C1-C6)-烷基)氨基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基、杂芳基羰基或苯基羰基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,
R3为卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、甲硫基、(C3-C8)-环烷基、苯基、苯氧基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,
R4、R5各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-烷硫基羰基、(C1-C4)-卤代烷硫基羰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基、苯基羰基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的16种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
NR4R5为–N=CR8R9或–N=S(O)nR10R11,
R6、R7各自独立地为氢或(C1-C4)-烷基,优选地R6和R7独立地为氢或甲基,
R8、R9各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、NR13R14、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且杂环基具有q个氧代基团,
或
R8和R9与其连接的碳原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R10、R11各自独立的为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或
R10和R11与其连接的硫原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基,其中杂环基具有q个氧代基团,
R12为氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基羰基,
R13、R14各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、苯基、苯基羰基,其中最后提及的2种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,
或者
R13和R14与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,并且具有q个氧代基团,
n独立地选自0、1或2,
m独立地选自0或1,
p独立地选自0、1或2,
q独立地选自0或1,
y为0或1,
条件是:
如果R1为取代的苯基残基或取代的吡啶-3-基残基,则y为1。
在所有上述方面中,根据本发明优选的式(G)的化合物和/或其盐为那些化合物,其中R4和R5不同时为烷基残基,更优选R4和R5不同时为(C1-C12)-烷基残基,并且更具体而言,R4和R5不同时为(C1-C6)-烷基残基。
根据本发明,更优选式(G)的化合物和/或其盐,其中
A为CR6R7,
W为O或S,
R1为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烯基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷氧基、苯基、杂芳基、杂环基、苯氧基、杂芳氧基、杂环氧基或碳双环残基,其中最后提及的12种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R2为氢、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C6)-环烷基羰基、杂芳基羰基、或苯基羰基,其中最后提及的3种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,
R3为卤素、甲基、二氟甲基(CHF2)、三氟甲基(CF3)或(C2-C3)-炔基,
R4、R5各自独立地为氢、(C2-C6)-炔基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-烷硫基羰基、(C1-C4)-卤代烷硫基羰基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C3-C6)-环烷基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、苯基羰基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
NR4R5为–N=CR8R9或–N=S(O)nR10R11,
R6为氢,
R7为氢或甲基,
R8、R9各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、NR13R14、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或
R8和R9与其连接的碳原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且杂环基具有q个氧代基团,
R10、R11各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C3)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C3)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C3)-烷基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
R10和R11与其连接的硫原子一起形成3元至6元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含硫原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
R12为氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基羰基,
R13、R14各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、苯基、苯基羰基,其中最后提及的2种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,
或
R13和R14与其连接的氮原子一起形成3元至8元不饱和、部分饱和或饱和环,其各自除了包含碳原子以外以及除了包含氮原子以外,还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,并且其中所述环为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,并且具有q个氧代基团,
n独立地选自0、1或2,
m独立地选自0或1,
p独立地选自0、1或2,
q独立地选自0或1,
y为0或1,
条件是:
如果R1为取代的苯基残基或取代的吡啶-3-基残基,则y为1。
根据本发明,甚至更优选式(G)的化合物和/或其盐,其中
R3为卤素、三氟甲基或乙炔基。
根据本发明,甚至更优选式(G)的化合物和/或其盐,其中
R3为F、Cl、Br、I、三氟甲基或乙炔基。
如果在对应于式(G)的本发明的优选的化合物中,R3为Cl,则R1不为取代的4-七氟异丙基苯基残基。
根据本发明特别优选的化合物对应于式(G),其中y=1。
根据本发明特别优选的化合物对应于式(G),其y=1,并且其中W、R1、R2、R3、R4、R5和A各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文在优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明特别优选的化合物对应于式(G),其中y=1,A为CHR7(即R6=H),其中R7为氢或甲基,
并且
其中W、R1、R2、R3、R4和R5各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文在优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
在一个优选实施方案中,本发明的化合物对应于式(G),其中
R4、R5各自独立地为氢、(C2-C6)-炔基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤代烷硫基(其中(C1-C4)-卤代烷硫基更优选为SCF3)、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷硫基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C3)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C3-C6)-环烷基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、苯基羰基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C1-C6)-烷基羰基,其中最后提及的8种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,
或者
NR4R5为-N=CR8R9,其中R8和R9各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文在优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义,
并且其中式(G)中的其他结构要素各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选的化合物对应于式(G),其中
R2不为甲基,
并且其中式(G)中的其他结构要素各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有如上文在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
R1为(C4-C8)-环烷基、(C4-C8)-环烯基、芳基、杂芳基、杂环基、双环或杂双环残基,其中每种所述残基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,并且其中杂环基具有q个氧代基团,并且其中各个上述杂环残基除了具有碳原子以外,各自具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员,
其中R12、R13、R14、p、q、m和n各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上文或下文中所述的优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,更优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
R1为(C4-C8)-环烷基、(C4-C8)-环烯基、芳基、杂芳基、杂环基、双环或杂双环残基,其中每种所述残基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C3-C6)-环烷基,
其中R13和R14各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有在上文或下文中所述的优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
R2为氢、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基或芳基羰基,其中最后提及的4种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,
其中R13和R14各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有在上文或下文中所述的优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,更优选的化合物对应于式(G)和/或其盐,其中
R1为(C4-C8)-环烷基、(C4-C8)-环烯基、芳基、杂芳基、杂环基、双环或杂双环残基,其中每种所述的残基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C3-C6)-环烷基,
以及
R2为氢、(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-卤代烯基羰基、(C2-C6)-卤代炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、杂芳基羰基或芳基羰基,其中最后提及的4种残基中的每一种为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-卤代烷基亚硫酰基、(C1-C4)-卤代烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羧基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基,
其中R13和R14各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有在上文或下文中所述的优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明,甚至更优选式(G)的化合物和/或其盐,其中
R2为H(氢)。
在另一个优选实施方案中,甚至更优选根据本发明的式(G)的化合物和/或其盐,其中
y为0,并且优选R1为任选取地代的碳环,更优选R1为单环或双环碳环,甚至更优选R1为具有总共6至12个碳原子的单环或双环碳环,并特别优选R1为具有总共6至10个碳原子的单环或双环碳环,不包括任选地存在的取代基。
在另一个优选的实施方案中,甚至更优选本发明的式(G)的化合物和/或其盐,其中
y为0,并且
R1为任选取代的具有总共6至12个碳原子的单环或双环碳环,特别优选R1为具有总共6至10个碳原子的单环或双环碳环,不包括任选地存在的取代基。
根据本发明,更优选的化合物对应于式(G),其中R2=H,并且其中W、R1、R3、R4、R5、A和y各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
在所有的上述实施方案中,根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中
n独立地选自0、1或2,优选独立地选自0或1,更优选n为0,
m独立地选自0或1,优选m为0,
p独立地选自0、1或2,优选p独立地选自0或1,并且
q独立地选自0或1,优选q为0。
在所有的上述实施方案中,根据本发明更优选的化合物对应于式(G),其中
n独立地选自0或1,优选n为0,
m独立地选自0或1,优选m为0,
p独立地选自0或1,优选p独立地选自0或1,并且
q独立地选自0或1,优选q为0。
以下式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VI-a)和(VII)的化合物为本发明优选的式(G)的化合物。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=O,R2=H,R4=H,R5=H,y=1且A=CH2。
这些优选的式(G)的化合物为式(I)的化合物:
其中R1和R3各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=O,R2=H,y=1,且A=CH2。
这些优选的式(G)的化合物为式(II)的化合物:
其中R1、R3、R4和R5各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中R2=H,即式(III)的化合物:
其中R1、R3、R4、R5、A和y各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=S,R2=H,R3=Cl,y=1且A=CH2。
这些优选的式(G)的化合物为式(IV)的化合物:
其中R1、R4和R5各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=O,R3=Cl,R4=H,R5=H,y=1且A=CH2,即式(V)的化合物:
其中R1和R5各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=O且R3=Cl,即式(VI)的化合物:
其中R1、R2、R4、R5、A和y各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=O且R3=F,即式(VI-a)的化合物:
其中R1、R2、R4、R5、A和y各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
根据本发明优选的化合物对应于式(G),其中W=O且y=0(即不存在A),即式(VII)的化合物:
其中R1、R2、R3、R4和R5各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的、或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
在另一个优选的实施方案中,甚至更优选本发明的式(G)和(VII)的化合物,其中
R1为任选地取代的具有总共6至12个碳原子的单环或双环碳环,特别优选R1为具有总共6至10个碳原子的单环或双环碳环,不包括任选地存在的取代基,并且
R2为氢,
其中R3、R4和R5各自彼此独立地具有上述式(G)中所定义的含义,优选各自彼此独立地具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
在本发明的式的上下文中,W、R1、R2、R3、R4、R5、A和y部分的具体和优选的定义彼此独立地示于下表1中。
在本发明的式(G)、(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VI-a)和(VII)的上下文中,R1特别优选选自表1中关于R1所述的部分。
在本发明的式(G)、(V)、(VI)、(VI-a)和(VII)的上下文中,R2特别优选选自表1中关于R2所述的部分。
在本发明的式(G)、(I)、(II)、(III)和(VII)的上下文中,R3特别优选选自表1中关于R3所述的部分。
在本发明的式(G)、(II)、(III)、(IV)、(VI)、(VI-a)和(VII)的上下文中,R4特别优选选自表1中关于R4所述的部分。
在本发明的式(G)、(II)、(III)、(IV)、(VI)、(VI-a)和(VII)的上下文中,R5特别优选选自表1中关于R5所述的部分。
在本发明的式(G)、(III)、(VI)、(VI-a)的上下文中,A特别优选选自表1中关于A所述的部分。
在下表2和表2a中,提及在本发明上下文中的NR4R5和N[R2](A)yR1的具体和优选的定义。
在本发明的式(G)、(II)、(III)、(IV)、(VI)、(VI-a)和(VII)的上下文中,NR4R5特别优选选自表2和表2a中关于NR4R5所述的部分。
在本发明的式(G)、(VI)和(VI-a)的上下文中,N[R2](A)yR1特别优选选自表2中关于N[R2](A)yR1所述的部分。
在下文的实施例部分中详细说明本发明的上下文中和下表中使用的取代基位置的缩写和数字。下表中示出的LogP值也在下文的实施例部分中详细说明。
将下表1至4中的实施例编号,并且实施例编号在表中缩写为“Ex N°”。
在示出具体化合物的不同非对映异构体的LogP值的情况下,所述LogP值以“+”分开。例如,对于实施例编号I-055的化合物,4种不同的非对映异构体在表1中以“5,17+5,36+5,28+5,11”形式示出4个LogP值。
在本发明的式以及具体优选的式(G)的化合物的上下文中,W、R1、R2、R3、R4、R5、A和y部分的具体且优选的定义彼此独立地示于下表1中。
特别优选的式(VI)的化合物示于表2。
表2:优选的式(VI)的化合物
特别优选式(VI-a)的化合物示于表2a。
表2a:优选的式(VI-a)的化合物
优选地,在本发明的上下文中使用各自如上所定义的一种或多种式(G)、(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VI-a)和(VII)的化合物及其盐,其中式(G)、(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VI-a)和(VII)中的结构要素各自彼此独立地具有上述所定义的含义,具有上述在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的含义。
本发明还提供制备通式(G)的化合物和/或其盐的方法。这包括能够用类似于已知方法进行的方法。
方案1
根据本发明,结构类型(E-V)的化合物可例如源自类型(E-IV)的化合物,所述类型(E-IV)的化合物在异噻唑环的3位中带有氨基。为此,尤其可使用烷基化、酰化或磺酰化反应,其中将(E-IV)在溶剂中例如与合适的卤代烷、磺酸烷基酯、酰基卤、酸酐或磺酰卤反应。在个别情况下,类型(E-V)的化合物也可由类型(E-II)的中间体通过使(E-II)直接与一般结构R4-NH-R5的合适的胺直接反应而直接得到,其中,如果合适,需要可与合适的配体和碱(例如K3PO4、Cs2CO3或其他碱)结合的过渡金属催化剂或预催化剂。这类反应通常在常规用于有机化学的溶剂(例如二甲基甲酰胺、甲苯或其他溶剂)中并在高温(例如50℃至200℃)下进行。
结构类型(E-IV)的化合物可直接由化合物(E-II)或经由结构类型(E-III)来制备。在第一种情况下,在溶剂中在高温下将(E-II)与氨反应,其中可使用合适的催化剂体系。在第二种情况下,使用合适的氨替代物以代替氨,所述替代物包括可裂解的保护基团。这种替代物可为例如二苯甲酮亚胺或4-甲氧基苄胺或其他替代物。所述反应通常还必须借助由过渡金属络合物和任选的一种或多种额外的配体组成的催化剂来进行。合适的过渡金属络合物为,例如Pd(PPh3)4、Pd2dba3、PdCl2(PPh3)2等,并且合适的配体为,例如XantPhos[4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽]、Mor-DalPhos[二(1-金刚烷基)-2-吗啉基苯基膦]、BrettPhos[2-(二环己基膦基)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯]等。在文献例如D.Surry,S.Buchwald Chem.Sci.,2011,2,27中,除了记载本反应所需的大量的其他体系和反应条件以外,还详细记载了这些催化剂体系。
结构类型(E-III)转化为结构类型(E-IV)的条件取决于待裂解的保护基团PG的性质。然而,通常用于此并在上下文中优选使用的是酸例如稀释的矿物酸或有机酸(于MeOH中的HCl、三氟乙酸(TFA),如果PG为例如二苯基亚甲基、4-甲氧基苄基、苄基等)或氧化试剂(例如二氯二氰基醌,如果保护基团PG为例如4-甲氧基苄基等)。
(E-II)的合成通过在市售的酸(E-I)和合适的胺(E-XXXII)之间形成酰胺键来进行。为此,非常大量可能的反应方法记载于文献,例如V.Pattabiraman,J.Bode,Nature Vol.:480(2011)Issue:7378,pp.471–479及其引用的文献中。非常大量的胺(E-XXXII)为市售的。
方案2
如方案2所示,所得的类型(E-V)的酰胺化合物可进一步例如通过与硫转移试剂(硫化剂)(例如,P4S10或Lawesson试剂[2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物])的反应转化为对应的硫代酰胺(E-VI)。为此,在80℃至200℃温度下在惰性试剂例如甲苯或二甲苯中,将(E-V)与等摩尔量或过量的Lawesson试剂搅拌。以类似的方式,可将所得的结构类型(E-III)、(E-IV)、(E-XX)、(E-XXIII)、(E-XXVIII)的化合物转化为化为对应的硫代酰胺。
方案1示出本发明的目标化合物的合成路线,其中首先进行酰胺形成,然后将氨基取代基引入异噻唑环的3位上。还可改变这些转化的顺序,由此得到方案3中所示的合成路线。
方案3
通过使用常规方法,由相应的羧酸(例如化合物(E-I))通过酯化可得到化合物(E-Ia),其中R‘可为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷基或任选地取代的苯基。然后以类似于方案1中所述的由(E-II)反应得到(E-III)的方式,将结构(E-VII)与合适的氨替代物(包含可断裂的保护基团PG)反应。随后的步骤为酯基的裂解,其可在碱性条件下通过使用无机碱例如于溶剂(如MeOH、四氢呋喃(THF)、水或其他溶剂或这些溶剂的混合物)中的NaOH或KOH方便地进行。将所得的结构类型(E-VIII)的酸与合适的胺(E-XXXII)反应以得到酰胺(E-IIIa),其中可再次使用文献中记载的许多形成酰胺的反应中的一种。
可将化合物(E-III)、(E-IV)或(E-V)依次用作形成本发明的其他化合物的衍生化的起点。例如,为得到在异噻唑环的4位中带有氢原子的化合物,可在还原条件下将氯原子脱去。该反应可使用非均相催化剂(例如活化炭负载的Pd)在氢气氛围中在1巴至50巴的压力下,在溶剂(例如乙酸乙酯、乙醇、THF等)中完成。
方案1和3中所示的合成路线的替代策略示于方案4中,所述替代策略特别适用于合成多种具有不同R3取代基的本发明的化合物。其中R3=碘的化合物使得容易获得多种4-取代的式(G)的异噻唑衍生物。
方案4
异噻唑环的4位(R3)的宽衍生范围的主要中间体可为例如类型(E-XX)或(E-XXIII)的结构,所述结构可由相应的酸(E-XIX)和(E-XXII)通过与合适的胺(E-XXXII)进行常规酰胺化反应而获得,如上所述。所述酸依次可由相应的酯(E-XVIII)和(E-XXI)通过例如借助无机碱(如在含水溶剂或溶剂混合物中的NaOH或LiOH或其他碱)进行碱性酯裂解而得到。
例如由酸(E-XVII)通过Hoffman降解、Curtius或Schmidt重排或通过相关的反应可获得中间体(E-XVIII),其中可直接利用合适的反应方法(t-BuOH作为溶剂或溶剂成分)获得易分离的氨基甲酸叔丁酯。通过用酸(例如三氟乙酸或稀释的矿物酸)处理,可将该氨基甲酸叔丁酯(E-XVIII)裂解为游离胺(E-XXI)。
所需的酸(E-XVII)可例如由叔丁酯(E-XVI)在酸(例如三氟乙酸或稀释的矿物酸)的作用下而获得。由胺化合物(E-XV)通过Sandmeyer反应或相关的反应得到叔丁基酯(E-XVI)。例如,在20℃至150℃的温度下在惰性溶剂(例如乙腈)中,可将(E-XV)与亚硝酸烷基酯(例如亚硝酸异戊酯)与碘反应。
胺化合物(E-XV)可由化合物(E-XIV)通过环化,通过首先用弱碱(例如三乙胺或其他有机碱)处理化合物(E-XIV)、随后直接用乙醇HCl处理来合成。
环化所需的起始化合物(E-XIV)可由氰基乙酸酯(E-X)在3步中容易地制备。为此,首先在含水乙酸中使(E-X)与NaNO2反应,生成肟(E-XI),在第二步中肟可转化为对甲苯磺酸酯。为此,将(E-XI)与合适的磺酰化试剂(例如对甲苯磺酰氯)和有机碱(例如吡啶)搅拌。在第三步中,将所得的甲苯磺酸酯(E-XII)与巯基乙酸酯(E-XIII)反应,形成N-S键,得到环化前体(E-XIV)。该反应通常在常用的有机溶剂(例如乙醇)中,借助有机碱例如吡啶进行。
方案4中所述的化合物(E-XVIII)、(E-XX)和(E-XXIII)也可作为本发明的其他化合物(特别是具有不同的R3取代基)的起始物料。其中可用于该目的的反应示于方案5、6和7中。
方案5
如方案5所示,由化合物(E-XVIII)开始,在第一步5-(i)中脱去碘原子,这可在酸性介质中(例如通过乙酸作为溶剂)在锌粉的作用下完成。随后,在步骤5-(ii)中,将第二个BOC(叔丁氧羰基)引入到键合至异噻唑的3位上的氮原子上,得到化合物(E-XXIV)。在步骤5-(iii)中,使用合适的有机金属碱例如TMPZnCl·LiCl,可使该化合物在异噻唑环的4位上脱质子(Knochel et al.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,9794-9824),以便生成杂环金属有机化合物,然后在步骤5-(iv)中,可将所述杂环金属有机化合物以交叉偶联反应进行反应,以得到化合物(E-XXV),,其中R3不为氢。如果交叉偶联反应在R3-卤素下进行,则卤素可为氯、溴或碘。
通常在25℃至120℃的温度下在合适的溶剂(THF、甲苯等)中,通常借助过渡金属催化剂或过渡金属预催化剂(Pd2dba3、PdCl2(PPh3)2等)和合适的形成络合物的配体(PPh3、P(o-furyl)3等)进行步骤5-(iv)中的交叉偶联反应。
目标化合物的其他步骤为:首先在酸性条件(例如三氟乙酸)下,裂解BOC基团得到(E-XXVI),其次在碱性条件(例如于甲醇和水的混合物中的NaOH)下裂解甲酯得到(E-XXVII),第三与胺(E-XXXII)形成酰胺键得到化合物(E-XXVIII)。
方案6
方案6示出如何将4-碘代噻唑例如(E-XXIX)转化为化合物(E-XXV),其中R3不为碘。通过金属-卤素置换,4-碘代噻唑可直接转化为金属化的异噻唑。为此,在步骤6-(i)中,在惰性溶剂中,通常在低于-50℃温度下,将受两个叔丁基氨基甲酸基保护的化合物(E-XXIX)例如与合适的有机金属化合物如格氏化合物反应而在4位上金属化。由此获得的4位上金属化的异噻唑化合物除了进行上述的交叉偶联反应以外,还可在步骤6-(ii)中直接与足够活泼的亲电试剂进行反应。在这种情况下,不需要催化剂。所用的亲电子反应配偶体(partner)可为例如烷基卤(如甲基碘、异丙基碘)或卤代烯烃(如烯丙基溴)或卤代炔(如溴丙炔)或任何取代的芳基烷基卤化物(如苄基溴)或酰胺(例如二甲基甲酰胺)或其他羰基化合物(如丙酮、丙醛或甲酸乙酯等)或二硫化物(例如二甲基二硫醚)。在所有情况下,反应的结果是得到结构式(E-XXV)的产物。
然而,4-碘代异噻唑还可在没有中间生成的异噻唑金属物质下直接参与过渡金属催化的交叉偶联反应,由此还得到多种不同的残基R3。在本文中,可使用的反应为,例如Suzuki-Miyaura反应(与芳基硼酸或杂芳基硼酸反应)或Sonogashira反应(与末端炔烃反应)或这两类反应的多种变型。
方案7
在方案7中,在步骤7-(i)中示出各化合物(E-XXI)、(E-XXII)或(E-XXIII)向各化合物(E-XXVI)、(E-XXVII)或(E-XXVIII)的转化。根据化合物(E-XXVI)、(E-XXVII)或(E-XXVIII)中所需的R3残基,其中在每种情况下R3不为碘,在步骤7-(i)中可使用不同的催化剂和反应条件,例如利用交叉偶联反应。适用于步骤7-(i)的反应条件记载于文献中并概述于最近的综述中:Chinchilla et al.Chem.Soc.Rev.2011,40,5084-5121;Suzuki et al.Chem.Rev.1995,95,2457-2483;Science of Synthesis,Cross Coupling and Heck-Type Reactions,2013,第1至3卷,编辑:G.A.Molander(卷1),M.Larhed(卷2),J.P.Wolfe(卷3),Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York。
在一些情况下,如方案8所示引入独立于残基R1的残基R2是有利的。为此,首先通过上述路线中的一种制备类型(E-XXX)的化合物,然后将其转化为化合物(E-XXXI),其中R2不为氢。通过该转化,,化合物(E-XXX)可被例如烷基化、酰基化或磺酰化。
方案8
显然,通过本文中所述的方法制备的化合物(E-III)、(E-IIIa)、(E-IV)、(E-V)、(E-VI)、(E-XXIII)、(E-XXVIII)和(E-XXXI)自身又可作为其他化学反应的起点,这可得到额外的本发明的化合物。这特别适用于提供残基R1、R2、R3、R4和/或R5中的修饰或结构变形的反应。
本发明还涉及用于制备如上所定义的式(G)的化合物和/或其盐的方法,其特征在于
(a)在以下化学合成中获得其中W为氧的式(G)的化合物,所述化学合成包括将式(E-II)的化合物与HNR4R5反应的步骤,
其中R1、R2、R3、A和y各自具有式(G)中所定义的含义,并且其中R3优选代表卤素原子,特别是氯原子或氟原子,
HNR4R5
其中R4和R5各自具有式(G)中所定义的含义,
或
(b)在以下化学合成中获得其中W为氧的式(G)的化合物,所述化学合成包括将式(E-VIII)或式(E-XXVII)的化合物与式(E-XXXII)的化合物反应的步骤,
其中R3具有式(G)中所定义的含义,优选R3代表氢或卤素原子(在卤素原子的情况下,优选氯原子、溴原子或碘原子),并且其中R4和R5各自具有式(G)中所定义的含义,并且优选R4和/或R5代表保护基团,
其中y、A、R1和R2各自具有式(G)中所定义的含义,
或
(c)在以下化学合成中获得其中W为硫的式(G)的化合物,所述化学合成包括将式(E-V)的化合物与硫化剂反应的步骤,
其中R1、R2、R3、R4、R5、A和y各自具有式(G)中所定义的含义,并且其中R3优选代表卤素原子,尤其是氯原子。
所述硫化剂优选P4S10或Lawesson试剂。
已发现有几种中间体特别适用于制备如上述定义的本发明的式(G)的化合物的方法中,例如,如以上方案1至8中所述的那些。
因此,在另一方面,本发明涉及式(Z-A)、(Z-B)的化合物和/或其盐,
其中
Q为氢、CN、COCl、COF、CO2H及其盐,CONR13R14和CO2Rq,其中Rq为(C1-C9)-烷基或(C1-C9)-卤代烷基,
RZ8选自H、F、Cl、Br、I、CH3、CH2F、CHF2和CF3,
RZ1和RZ2各自独立地为氢、CN、CH2芳基、X-C(=Y)-,其中Y为NH、O或S,且X为NH2、OH、SH、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、HN(C1-C8)-烷基或芳基,其中各个芳基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基和(C1-C4)-烷基磺酰基,
RZ3为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基或芳基,其中芳基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基和(C1-C4)-烷基磺酰基,
RZ4为(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基或芳基,其中芳基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基和(C1-C4)-烷基磺酰基,
其中在每种情况下,R13和R14各自独立地具有本文中所定义的含义,优选在优选的实施方案之一中所定义的含义。
优选地,本发明涉及上述所定义的式(Z-A)或(Z-B)的化合物和/或其盐,其中
Q为CN、COCl、COF、CO2H及其盐和CO2Rq,其中Rq为(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基,
RZ8选自H、F、Cl、Br、I、CH3、CH2F、CHF2和CF3,
RZ1和RZ2各自独立地为氢、CN、CH2苯基、X-C(=Y)-,其中Y为NH、O或S,且X为NH2、OH、SH、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、HN(C1-C6)-烷基、或苯基,其中各个苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基,
RZ3为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或苯基,其中苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基和(C1-C4)-烷基磺酰基,
RZ4为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或苯基,其中苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基和(C1-C4)-烷基磺酰基,
其中在每种情况下,R13和R14各自独立地具有本文中所定义的含义,优选在优选的实施方案之一中所定义的含义。
更优选地,本发明涉及上述定义的式(Z-A)或(Z-B)的化合物和/或其盐,其中
Q为CN、COCl、COF、CO2H及其盐和CO2Rq,其中Rq为(C1-C6)-烷基,
RZ8选自H、F、Cl、Br、I、CH3、CH2F、CHF2和CF3,
RZ1和RZ2各自独立地为氢、CN、CH2苯基、X-C(=Y)-,其中Y为NH、O或S,且X为NH2、OH、SH、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、HN(C1-C6)-烷基或苯基,其中各个苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基,
RZ3为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或苯基,其中苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基,
RZ4为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或苯基,其中苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基。
甚至更优选地,本发明涉及上述定义的式(Z-A)或(Z-B)的化合物和/或其盐,其中
Q为CN、COCl、COF、CO2H及其盐和CO2Rq,其中Rq为(C1-C4)-烷基,
RZ8选自H、F、Cl、Br、I、CH3、CH2F、CHF2和CF3,
RZ1和RZ2各自独立地为氢、CN、CH2苯基、X-C(=Y)-,其中Y为NH、O或S,且X为NH2、OH、SH、(C1-C6)-烷基、HN(C1-C6)-烷基或苯基,其中各个苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基,
RZ3为氢、(C1-C6)-烷基或苯基,其中苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基,
RZ4为(C1-C6)-烷基或苯基,其中苯基为未取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基。
特别地,作为中间体用于制备上述定义的本发明的式(G)的化合物的方法中的优选的式(E-II)、(E-VII)、(E-VIII)、(E-XVIII)、(E-XXI)、(Z-A)和(Z-B)的化合物为下表3和4中所述的那些。
特别优选地,本发明涉及式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)的化合物和/或其盐,
其中
A1选自H、F、Cl、Br和I,
A2选自F、Cl、Br和I,
A3为H或Cl,
A4为H或Br,
E1选自H、甲基、乙基和异丙基,
E2选自H、甲基、乙基、异丙基和叔丁基。
根据所用的反应类型和反应条件,技术人员选择合适的有机溶剂,例如:
-脂族烃如戊烷、己烷、环己烷或石油醚;
-芳族烃如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯,
-卤代烃如二氯甲烷、氯仿或氯苯,
-醚,如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃(THF),
-腈如乙腈或丙腈,
-酮如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,
-醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇,以及
-二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、环丁砜,
-所述有机溶剂的混合物。
如果作为固体获得本发明上下文中所述的化合物,特别是本发明的中间体和式(G),则纯化还可通过重结晶或浸煮进行。
以下酸通常适用于制备式(G)的化合物的酸加成盐:氢卤酸(如盐酸或氢溴酸)以及磷酸、硝酸、硫酸、单官能或二官能的羧酸以及羟基羧酸(如乙酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸或乳酸),以及磺酸如对甲苯磺酸和1,5-萘二磺酸酸。式(G)的酸加成化合物可以简单的方式通过形成盐的常规方法获得,例如通过将式(G)的化合物溶于合适的有机溶剂(例如甲醇、丙酮、二氯甲烷或苯)中,并在0至100℃的温度下加入酸;并且可以已知的方式例如通过过滤,将它们分离,并且如果合适,通过用惰性有机溶剂洗涤进行纯化。
优选地,在0至100℃温度下在惰性极性溶剂(例如水、甲醇或丙酮)中制备式(G)化合物的碱加成盐。适用于制备本发明的盐的碱的实例为碱金属碳酸盐(例如碳酸钾)、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物(例如NaOH或KOH)、碱金属氢化物和碱土金属氢化物(例如NaH)、碱金属醇盐和碱土金属醇盐(例如甲醇钠或叔丁醇钾)或氨、乙醇胺或季铵碱。
在上述方法变型中提及的“惰性溶剂”意指各自在相应的反应条件下呈惰性的溶剂。
可通过上述方法合成的式(G)化合物的集合还可以平行的方式制备,为此,这可以手动、部分自动化或完全自动化的方式进行。在这一点上,使反应过程、产物和/或中间体的后处理或纯化自动化是可能的。总之,这应当理解为意指例如S.H.DeWitt在“Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity:Automated Synthesis”,卷1,Verlag Escom,1997,第69-77页中记载的过程。
对于平行的反应过程和后处理,可使用一系列市售的仪器,所述仪器的种类由例如公司Stem Corporation,Woodrolfe Road,Tollesbury,Essex,CM9 8SE,England或H+P Labortechnik GmbH,Bruckmannring 28,85764Oberschleiβheim,Germany提供。对于制备过程中所产生的化合物(G)或中间体的平行纯化,可利用尤其是例如购自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA的色谱装置。所列的装置允许模块化操作,其中单个方法步骤是自动化的,但是在方法步骤之间则必须进行手动操作。这可通过使用其中各自动化模块例如由机器人操作的部分或完全集成自动化系统来规避。这种类型的自动化系统可从例如Zymark Corporation,Zymark Center,Hopkinton,MA 01748,USA获得。
除了本文中所述的方法以外,式(G)的化合物的制备还可以完全或部分地通过固相载体方法进行。为此,在合成中或在适用于相应过程的合成中将各个中间体或所有中间体与合成树脂结合。固相载体合成方法已广泛记载于专业文献例如Barry A.Bunin的“The Combinatorial Index”,Academic Press,1998中。
使用固相载体合成方法允许多种文献中已知的并且其本身可手动或以自动化方式进行的方案。例如,其中使用购自IRORI,11149 North Torrey Pines Road,La Jolla,CA 92037,USA的产品的“teabag法”(Houghten,US 4,631,211;Houghten等,Proc.Natl.Acad.Sci,1985,82,5131-5135)可为半自动化的。例如通过购自Argonaut Technologies,Inc.,887 Industrial Road,San Carlos,CA 94070,USA或MultiSynTech GmbH,Wullener Feld 4,58454 Witten,Germany的装置成功完成固相载体平行合成的自动化。
根据本文所述的制备方法生成物质集合或库形式的式(G)的化合物。因此,本发明还提供包含至少两种式(G)的化合物的式(G)的化合物及其前体的库。
本发明上下文中或根据本发明使用的式(G)的化合物(和/或其盐)特别是对宽谱的真菌以及特别是对经济重要的真菌植物病原体具有优异的杀真菌功效。
在本发明的上下文中,有害微生物(例如植物病原性真菌)的“防治(control或controlling)”意指与未处理的植物相比,以杀真菌功效度量的有害微生物(特别是植物病原性真菌)的侵染减少。在每种情况下与未处理的植物相比,实现优选减少至少25%(即25%或更多)、更优选减少至少50%(即50%或更多)。甚至更优选地,与未处理的植物相比,有害微生物(特别是植物病原性真菌)的侵染被抑制70-100%。在每种情况下,将未处理的植物的侵染定义为100%侵染。
在本发明的上下文中,有害微生物(特别是植物病原性真菌)的“防治(control或controlling)”可为治疗性的,即用于治疗已被感染的植物,或为保护性的,即用于保护还未被感染的植物。
更具体而言,本发明优选涉及防治植物病原性有害真菌的方法,其特征在于将本发明的一种或多种式(G)的化合物施用至植物病原性有害真菌和/或其生境中。
因此本发明还涉及用于防治真菌和/或防治一种或多种由真菌植物病原体引起的植物病害的方法,其特征在于将有效量的、优选杀真菌有效量的以下物质施用至真菌、植物、植物部分和/或植物种子上:
-一种或多种上述定义的式(G)的化合物和/或其盐,优选在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的式(G)化合物和/或其盐,
或者
-包含一种或多种上述定义的式(G)的化合物和/或其盐的如下所定义的本发明的组合物,优选在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的组合物。
根据本发明,用于防治真菌、优选用于防治植物或植物种子中的真菌的式(G)的化合物的合适的浓度为例如125ppm、250ppm、500ppm或1000ppm。
在另一方面,本发明涉及一种或多种本发明的式(G)的化合物或本发明的组合物用于防治真菌、优选用于防治植物或植物种子中的真菌的用途。
在另一方面,本发明优选涉及一种或多种本发明的式(G)的化合物或本发明的组合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
根据本发明,用于防治真菌和/或防治一种或多种由真菌植物病原体引起的植物病害的用途还包括这种情况:其中式(G)的活性化合物或其盐直到施用至植物上、植物中或土壤中后,才由前体物质(“前药”)形成。
根据本发明待使用的式(G)的化合物或本发明的式(G)的化合物和/或其盐对多种植物病原性有害真菌,尤其是对抗选自以下的物种显示出显著的功效:葡萄孢属(Botrytis)属种、疫霉属(Phytophthora)属种、柄锈菌属(Puccinia)属种、核腔菌属(Pyrenophora)属种、针孢属(Septoria)属种、单囊壳属(Sphaerotheca)属种、单胞锈菌属(Uromyces)属种、链格孢属(Alternaria)属种和黑星菌属(Venturia)属种。
特别地,根据本发明待使用的式(G)的化合物或本发明的式(G)的化合物和/或其盐对多种植物病原性有害真菌、尤其是对选自以下的物种显示出显著的功效:葡萄孢属属种、疫霉属属种、柄锈菌属属种、核腔菌属属种、针孢属属种、单囊壳属属种和单胞锈菌属属种。
根据本发明待使用的式(G)的化合物或本发明的式(G)的化合物和/或其盐能够显著性防治选自以下的物种:灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、致病疫霉(Phytophthora infestans)、隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、圆核腔菌(Pyrenophora teres)、小麦壳针孢(Septoria tritici)、凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)、疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)、茄链格孢(Alternaria solani)和苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)。
特别地,根据本发明待使用的式(G)的化合物或本发明的式(G)的化合物和/或其盐能够显著性防治选自以下的物种:灰葡萄孢、致病疫霉、隐匿柄锈菌、圆核腔菌、小麦壳针孢、凤仙花单囊壳和疣顶单胞锈菌。
如以下生物实施例中详细描述,本发明的式(G)的化合物在防治以下病原体中显示出显著的功效:灰葡萄孢(灰霉病)、致病疫霉(番茄晚疫病)、隐匿柄锈菌(小麦褐锈病)、圆核腔菌(大麦网斑病)、小麦壳针孢(小麦叶斑枯病)、凤仙花单囊壳(瓜类白粉病)、疣顶单胞锈菌(菜豆锈病)、番茄的茄链格孢和苹果黑星病菌(苹果黑星病)。
特别地,如以下生物实施例中详细描述,根据本发明式(G)的化合物在防治以下病原体中显示出显著的功效:灰葡萄孢(灰霉病)、致病疫霉(番茄晚疫病)、隐匿柄锈菌(小麦褐锈病)、圆核腔菌(大麦网斑病)、小麦壳针孢(小麦叶斑枯病)、凤仙花单囊壳(瓜类白粉病)、疣顶单胞锈菌(菜豆锈病)。
在另一方面,本发明优选涉及一种或多种本发明的式(G)的化合物或本发明的组合物用于处理转基因植物、种子或转基因种子的用途。
因此,在另一方面,本发明涉及组合物,其特征在于所述组合物包含一种或多种上述定义的、优选在优选的、更优选的或特别优选的实施方案之一中所定义的式(G)的化合物和/或其盐,
以及一种或多种选自组(i)和/或(ii)的其他物质:
(i)一种或多种其他农业化学活性物质,优选选自其他杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、肥料和/或植物生长调节剂,
(ii)一种或多种在作物保护中常用的制剂助剂,优选所述制剂助剂选自农业化学上可接受的佐剂,优选选自表面活性剂、液体稀释剂和固体稀释剂。
本发明的这类组合物优选包含生物有效量的、优选杀真菌有效量的一种或多种上述定义的式(G)的化合物和/或其盐。
根据所需的生物和/或物理化学参数,式(G)的化合物和/或其盐可以多种方式配制。可能的制剂包括,例如:可湿性粉剂(WP)、水溶剂粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳化剂(EW)(例如水包油和油包水乳化剂)、可喷雾溶液、悬浮浓缩剂(SC)、油基或水基分散剂、油混(oil-miscible)溶液、胶囊悬浮剂(CS)、粉尘(dusting)产品(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂以微颗粒、可喷洒颗粒、包衣颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。
式(G)的化合物和/或其盐可直接或以它们与其他农药活性化合物结合的制剂形式例如作为成品制剂或作为桶混剂使用,所述农药活性化合物例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、其他杀真菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂。在考虑待结合的活性物质的物理特性和稳定性时,所述结合制剂可基于上述制剂来制备。
异构体
根据取代基的性质,式(G)的化合物可为几何和/或旋光性异构体或相应的不同组分的异构体混合物的形式。这些立体异构体为,例如对映异构体、非对映体、阻转异构体或几何异构体。因此,本发明包括纯的立体异构体和这些异构体的任意混合物。
方法和用途
本发明还涉及防治不想要的微生物的方法,其特征在于将式(G)的化合物施用至微生物和/或其生境中。
本发明还涉及已使用至少一种式(G)的化合物处理的种子。
本发明还涉及通过使用用至少一种式(G)的化合物处理的种子来保护种子免受不想要的微生物侵染的方法。
式(G)的化合物具有潜在的杀微生物活性,并可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物,例如真菌和细菌。
式(G)的化合物具有非常好的杀真菌特性,并且可用在作物保护中,例如用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用在作物保护中,例如用于防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
式(G)的化合物可用于治疗性或保护性防治植物病原性真菌。因此,本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物(其施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤中)防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法。
植物
所有植物和植物部位均可根据本发明处理。此处植物应当理解为意指所有的植物及植物种群,如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法或者通过生物技术和基因工程法或者通过这些方法的结合而获得的植物,包括转基因植物且包括受或不受植物育种权(plant breeders’rights)保护的植物栽培种。植物部位应当理解为意指植物的地上及地下的所有部位及器官,如芽、叶、花和根,其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部位也包括采收材料以及无性与有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、分株及种子。
可根据本发明处理的植物包括以下:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果类,如苹果和梨,以及核果,例如杏、樱桃、扁桃和桃,以及无核小水果,例如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、紫菀科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要作物植物,如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷类(如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦))、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根);园林和森林中的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的基因修饰的变种。
病原体
可根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体为例如布氏白粉菌属(Blumeria)属种,如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单囊壳属(Sphaerotheca)属种,如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula)属种,如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体为例如胶锈菌属(Gymnosporangium)属种,如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈属(Hemileia)属种,如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);层锈菌属(Phakopsora)属种,如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌属(Puccinia)属种,如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、小麦杆锈菌(Puccinia graminis)或小麦条锈菌(Puccinia striiformis);单胞锈菌属(Uromyces)属种,如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus);
由选自卵菌纲(Oomycetene)的病原体引起的病害,所述病原体为例如白锈菌属(Albugo)属种,例如白锈菌(Algubo candida);盘霜霉属(Bremia)属种,如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);霜霉属(Peronospora)属种,如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora)属种,如致病疫霉(Phytophthora infestans);轴霜霉属(Plasmopara)属种,如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola);假霜霉属(Pseudoperonospora)属种,如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);腐霉属(Pythium)属种,如终极腐霉(Pythium ultimum);
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害:例如链格孢属(Alternaria)属种,例如茄链格孢(Alternaria solani);尾孢属(Cercospora)属种,例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola);枝孢属(Cladiosporum)属种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera),同义词:长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢霉(Cochliobolus miyabeanus);炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);锈斑病菌属(Cycloconium)属种,例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum);间座壳属(Diaporthe)属种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);小丛壳属(Glomerella)属种,例如围小丛壳(Glomerella cingulata);球座菌属(Guignardia)属种,例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans);大毁壳属(Magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis);壳针孢属(Phaeosphaeria)属种,例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis);柱隔孢属(Ramularia)属种,例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola);喙孢属(Rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);针孢属(Septoria)属种,例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii);Stagonospora属种,例如Stagonospora nodorum;核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis);
由下述病原体引起的根和茎病害:例如伏革菌属(Corticium)属种,例如禾伏革菌(Corticium graminearum);镰孢属(Fusarium)属种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);根肿菌属(Plasmodiophora)属种,例如甘蓝根肿菌(Plasmodiophora brassicae);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);帚枝杆孢属(Sarocladium),例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)、小核菌属(Sclerotium),例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)、Tapesia属种,例如Tapesia acuformis;根串珠霉属(Thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);
由下述病原体引起的肉穗花序或圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如链格孢属(Alternaria)属种,例如链格孢属(Alternaria spp.);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如枝孢样枝孢霉(Cladosporium cladosporioides);麦角菌属(Claviceps)属种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);Stagonospora属种,例如Stagonospora nodorum;;
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌为例如:轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa);条黑粉菌属(Urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌属(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、;
由以下病原体引起的果腐病:例如,曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum);根霉属(Rhizopus)属种,例如葡茎根霉菌(Rhizopus stolonifer);核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);轮枝孢属(Verticilium)属种,例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum);
由下述病原体引起的种传腐烂和土传腐烂和萎蔫病害,以及幼苗病害:例如链格孢属(Alternaria)属种,例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola);丝囊霉属(Aphanomyces)属种,例如根霉丝囊霉(Aphanomyces euteiches);壳二胞属(Ascochyta)属种,例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如草本枝孢霉(Cladosporium herbarum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera),离蠕孢属(Bipolaris)同义词:长蠕孢菌(Helminthosporium));炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);壳球孢属(Macrophomina)属种,例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicillium expansum);茎点霉属(Phoma)属种,例如黑胫茎点霉(Phoma lingam);拟茎点霉属(Phomopsis)属种,例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae);疫霉属(Phytophthora)属种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea);梨孢属(Pyricularia)属种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);腐霉属(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);根霉属(Rhizopus)属种,例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae);小核菌属(Sclerotium)属种,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);壳针孢属(Septoria)属种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);轮枝菌属(Verticillium)属种,例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae);
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病:例如丛赤壳属(Nectria)属种,例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena);
由下述病原体引起的萎蔫病害:例如链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);
由下述病原体引起的叶子、花和果实的畸形:例如,外担菌属(Exobasidium)属种,例如坏损外担菌(Exobasidium vexans);外囊菌属(Taphrina)属种,例如畸形外囊菌(Taphrina deformans);
由下述病原体引起的木本植物退行性病害:例如依科属(Esca)属种,例如根霉格孢菌(Phaemoniella chlamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremonium aleophilum)或地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea);例如灵芝属(Ganoderma)属种,例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense);
由下述病原体引起的花和种子的病害:例如葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
由下述病原体引起的植物块茎的病害:例如丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种,例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani);
由下述细菌性病原体引起的病害,例如黄单胞菌属(Xanthomonas)属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞菌属(Pseudomonas)属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)属种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
优选防治下列大豆病害:
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害:例如链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(Choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢属枯萎病(Drechslera blight)(Drechslera glycini)、大豆灰斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光壳属叶斑病(Leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉属叶斑病(Phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属叶斑病(Pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(Rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害:例如黑色根腐病(black root rot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(stem canker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌属茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌属白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
真菌毒素
另外,(G)的化合物可减少采收材料以及由其所制得的食品和饲料中的真菌毒素的含量。真菌毒素特别包括但不限于以下:脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol,DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),所述毒素可由例如以下真菌产生:镰孢菌属(Fusarium)属种,例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberella zeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等;以及曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉属(Penicillium)属种,例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti);麦角菌属(Claviceps)属种,例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana;葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种及其他。
材料保护
式(G)的化合物还可用于材料保护中,用于保护工业材料免受植物病原性真菌的攻击和破坏。
此外,式(G)的化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本文中,工业材料应理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如,可通过本发明的组合物保护免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为粘着剂、胶水、纸张、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。可被微生物的增殖损害的生产设备和建筑物的部件(例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调单元)也包括在待保护的材料的范围内。在本发明的范围内,工业材料优选包括粘着剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
式(G)的化合物可预防多种不良影响,例如腐烂、衰变、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下,式(G)的化合物还可用来抵抗易在木材表面或内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材品种以及用于建造的该木材的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、叠层木板(laminated wood)和胶合板(plywood)。根据本发明处理木材的方法主要包括与本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
另外,式(G)的化合物可用于保护会接触到盐水或苦咸水的物体免受污染,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统。
式(G)的化合物也可用于保护贮存物。贮存物应当理解为意指植物来源或动物来源的天然物质或其加工产品,其为天然来源的并且需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或植物部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙加工后进行保护。贮存物还包括木材,包括未加工的木材(例如建筑木材、电线杆和栅栏)或成品形式的木材(例如家具)。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的组合物可预防多种不良影响,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘液生物(slime organism)。式(G)的化合物优选作用于真菌,尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)和接合菌(Zygomycete))以及作用于粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属(Alternaria),例如细链格孢(Alternaria tenuis);曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum);多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporus versicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans);核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);蛇口壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢属(Cladosporium spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠杆菌(Escherichia coli);假单胞菌属(Pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、念珠菌属(Candida spp.)和酵母属(Saccharomyces spp),例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
制剂
本发明还涉及用于防治不想要的微生物的组合物,其包含至少一种式(G)的化合物。所述组合物优选包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的杀真菌组合物。
根据本发明,载体为天然或合成的有机或无机物质,活性成分与之混合或结合用于更好的施用,特别是用于施用至植物或植物部位或种子。可为固体或液体的载体通常为惰性的且应当适于农业用途。
有用的固体载体包括:例如,铵盐和天然岩石粉末,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及合成的岩石粉末,如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;用于颗粒剂的有用的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机和有机粉末的合成颗粒,以及有机材料(如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆)的颗粒;有用的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为非离子和/或离子物质,例如以下类别的物质:醇-POE醚和/或醇-POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪和/或POP-POE加合物、POE-多元醇衍生物和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇或者-糖加合物、烷基或芳基硫酸酯、烷基或芳基磺酸酯以及烷基或芳基磷酸酯或者相应的PO-醚加合物。此外,合适的为低聚物或聚合物为,例如源自乙烯单体、源自丙烯酸、源自单独的或与例如(多元)醇或(多元)胺结合的EO和/或PO的那些。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未经改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。
所述活性成分可转化为常规制剂,如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、粉剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性成分浸渍的天然物质、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂。
所述活性成分可以其本身、以制剂或由其制备的使用形式的形式施用,如即用型溶液剂、乳剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、可湿性粉末剂、膏剂、可溶性粉末剂、粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性成分浸渍的天然材料、用活性成分浸渍的合成材料、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂。用常规的方法进行施用,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、撒布等。还可通过超低容量法施用活性成分,或将活性成分的制剂或活性成分本身注入土壤中。还可处理植物的种子。
所述制剂可用本身已知的方法制备,例如通过将活性成分与至少一种常规的增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂,如果合适还有干燥剂和UV稳定剂,以及如果合适还有染料和颜料、消沫剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂混合。
本发明不仅包括即用且可用合适的装置施用至植物或种子的制剂,还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。
式(G)的化合物可以其本身或以其(市售)制剂或由这些制剂制备的使用形式作为与其他(已知的)活性成分的混合物而存在,所述(已知的)活性成分如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
所用的助剂可为适用于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)特定特性(如某些技术特性和/或以及特定的生物学特性)的那些物质。典型助剂包括:增量剂、溶剂和载体。
适当的增量剂为,例如水、极性和非极性有机化学液体,例如选自芳香烃类和非芳香烃类(如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
液化气体增量剂或载体应理解为意指在标准温度和标准压力下为气态的液体,例如气溶胶推进剂如卤代烃、或丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中,可使用增粘剂,如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)或天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)以及合成磷脂。其他的添加剂可为矿物油和植物油。
如果所用增量剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要为:芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯代芳族烃或氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃如环己烷或石蜡,例如石油馏分;醇类如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜;或水。
包含式(G)的化合物的组合物可额外地包含其他组分,例如表面活性剂。合适的表面活性剂为具有离子或非离子特性的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯、以及含硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白质水解产物、木素亚硫酸酯废液和甲基纤维素。如果所述活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水,并且当在水中进行施用时,需要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量%。
可使用染料如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及微量营养物质,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他添加剂为香料、任选地改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物),如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
额外的组分可为稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或改善化学和/或物理稳定性的其他制剂。
如果合适,还可存在其他额外的组分,例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成剂。通常,所述活性成分可与常规用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。
所述制剂通常含有0.05至99重量%、0.01至98重量%、优选0.1至95重量%以及更优选0.5至90重量%的活性成分,最优选10至70重量%。
上述制剂可在用于防治不想要的微生物,其中将包含式(G)的化合物的组合物施用至微生物和/或其生境中。
混合物
式(G)的化合物可本身或以其制剂的形式使用并可与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合,由此以便拓宽例如活性谱或预防抗性的产生。
有用的混合配偶体包括,例如已知的其他杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀细菌剂(还参见"The Pesticide Manual",第16版,2012年11月,英国作物保护委员会和化学皇家会(The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry))。
还可为与其他已知的活性成分(如除草剂)或与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素的混合物。
种子处理
本发明还包括处理种子的方法。
本发明的另一个方面特别涉及用至少一种式(G)的化合物处理的种子(休眠的、预处理的(primed)、发芽的或甚至已出现根和叶的种子)。本发明的种子用于保护种子和从所述种子中出苗的植物免受植物病原性有害真菌侵染的方法中。在这些方法中,使用经至少一种本发明的活性成分处理的种子。
式(G)的化合物还适用于处理种子和幼苗。由有害生物导致的对作物植物的大部分损害是在播种前或植物发芽后通过种子的感染引起的。由于生长中的植物的根和芽特别敏感,甚至较小的损害可导致植物死亡,因此该阶段特别关键。因此,通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物受到极大的关注。
还期望优化所用活性成分的量以对种子、发芽植物和出土幼苗提供最佳的保护使其免受植物病原性真菌的攻击,但是所用的活性成分并不损害植物本身。特别地,用于处理种子的方法还应当考虑转基因植物固有的表型,从而使用最少量的所用作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此,本发明还涉及通过使用本发明的组合物处理种子来保护种子、发芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物攻击的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子、发芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性微生物攻击的用途。本发明还涉及已用本发明的组合物处理的种子,用于保护其免受动物害虫和/或植物病原性微生物侵害。
本发明的优势之一是,用这些组合物处理种子不仅保护种子本身,还保护发芽后所得的植物免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物攻击。用这种方式,在播种时或播种后不久对作物的直接处理,以及在播种前进行种子处理。同样被认为是有利的是本发明的活性成分或组合物还可特别用于转基因种子,在这种情况下,由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的蛋白质。通过用本发明的活性成分或组合物(例如杀虫蛋白)处理所述种子可防治某些害虫。令人吃惊的是,在这种情况下可观察到其他协同效应,其额外提高了免受害虫、微生物、杂草和非生物胁迫攻击的保护效力。
式(G)的化合物适于保护农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。更具体而言,所述种子为谷物(如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草和观赏植物的种子。小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子的处理特别重要。
如下文所述,用本发明活性成分或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这意指包含至少一种能表达例如具有杀虫特性的多肽或蛋白质的异源基因的植物种子。转基因种子中的这些异源基因可源自例如以下属的微生物:芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、菌根菌属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地,所述异源基因源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.),其中基因产物对欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米幼芽根叶甲(Western corn rootworm)有效。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中,将本发明的组合物单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,种子在足够稳定的状态下进行处理,以使处理过程中不发生任何损害。通常,种子可在采收和播种后的某些时间之间的任何时间处理。通常使用已从植物中分离,并已经除去芯、壳、茎、皮、绒毛或果肉的种子。例如,可使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,还可使用干燥后例如用水处理并再次干燥的种子,或者仅预处理后的种子,或这在预处理条件中储存的种子或预发芽的种子,或者种植于苗圃托盘、条带或纸上的种子。
当处理种子时,通常必须确保选择施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的用量不会损害种子的发芽,并且不会损害长成的植物。特别是对于在某些施用率下可表现出植物毒性作用的活性成分的情况下,必须确保这点。
式(G)化合物可直接施用,即不包含任何其他组分并且未经稀释。通常,优选将组合物以适当的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知的。式(G)化合物可转化为与施用至种子相关的常规制剂,如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉末剂、泡沫剂、浆剂和与其他种子包衣组合物(如成膜材料、造粒材料、细铁或其他金属粉末、颗粒、灭活种子的包衣材料)的结合以及ULV制剂。
这些制剂用已知方法通过将活性成分或活性成分结合物与常规添加剂混合制备,所述添加剂为例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消沫剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常规于此目的的所有染料。可使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的命名为若丹明B(Rhodamine B)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿且常规用于活性农用化学成分制剂中的所有物质。优选的是使用烷基萘磺酸盐,如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常规用于活性农业化学成分的制剂中的所有非离子的、阴离子或阳离子的分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚,及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的消沫剂为常规用于活性农业化学成分的制剂中的所有泡沫抑制物质。优选使用有机硅消沫剂和硬脂酸镁。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可在农业化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括二氯苯和苄基醇半缩甲醛。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农业化学组合物中用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂为可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可根据本发明使用的施用至种子的制剂可直接或在先用水稀释后用于处理各种不同种类的种子。例如,浓缩液或通过用水稀释由其获得的制剂可用于对以下植物的种子进行拌种:谷物,如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦、以及玉米、大豆、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜,或各种不同的蔬菜种子。可根据本发明使用的制剂或其稀释制剂还可用于转基因植物的种子。在这种情况下,额外的协同效应还可由与通过表达形成的物质的相互作用产生。
对于用根据本发明使用的制剂或由其加水制得的制剂处理种子而言,有用的是所有通常用于施用至种子的混合单元。具体地,施用至种子的过程是将种子置于混合机内、加入以其本身或预先以水稀释后特定所需量的制剂、并混合所有物质直到所有施用的制剂均匀地分布在种子上。如果合适,随后进行干燥处理。
根据本发明使用的制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。其取决于活性成分在制剂中的特定含量或种子。各自单独的活性成分的施用率通常0.001至15g每千克种子,优选0.01至5g每千克种子。
GMO
如上所述,可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物物种和植物栽培种或通过传统生物育种方法(如杂交或原生质体融合)获得的那些及其部位。在另一个优选的实施方案中,处理转基因植物和通过遗传工程方法(如果合适,与传统方法相结合(遗传修饰生物))获得的植物栽培种及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地,市售的或在使用中的植物栽培种的植物均根据本发明处理。植物栽培种应当理解为意指具有新特性(“性状”)并且已通过传统育种方法、诱变或重组DNA技术得到的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)为异源基因被稳定地整合至基因组中的植物。术语“异源基因”主要意指在植物体外部提供或组装的基因,并且当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体基因组时,通过表达目的蛋白或多肽或通过抑制或沉默其他存在于植物中的基因(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系或转基因株系。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利的、有用的性状的遗传材料的所有植物(无论是否通过育种和/或生物技术手段获得)。
还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物对动物或微生物害虫(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物中提高的产量可为以下因素的结果:例如,改良的植物生理机能、生长和发育,如水利用效率、持水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产率还可受到改进的植物结构的影响(在胁迫和非胁迫条件下),所述植物结构包括但不限于:提早开花、对杂交种子产物的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他的产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量和组成,例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的可加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为杂种植物,该杂种植物已表达出杂种优势或杂种活力的特征,这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)为除草剂耐受性植物,即,对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类除草剂耐受性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为昆虫抗性转基因植物,即,对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类昆虫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类胁迫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)显示出改变的采收产品的数量、质量和/或贮存稳定性,和/或改变的采收产品的具体成分的性质。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的纤维特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的油分布特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的油分布特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的种子落粒(shattering)特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的种子落粒特征的突变的植物而获得,且包括具有延迟或减少的种子落粒的植物,例如油菜植物。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物,例如烟草植株。
施用率
当使用式(G)的化合物作为杀真菌剂时,根据施用的类型,施用率可在较宽范围内变化。本发明活性成分的施用率为:
·在处理植物部位例如叶子的情况下:0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在通过浇灌或滴注施用的情况下,甚至可降低施用率,特别是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时);
·在处理种子的情况下:每100kg种子0.1至200g,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g;
·在处理土壤的情况下:0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
这些施用率仅仅为示例性的,而非限制本发明的目的。
通过以下实施例对本发明进行说明。然而,本发明不限于所述实施例。
实施例
以示例性方式,通式(G)的化合物的一些合成实施例如下所述。在实施例中,除非另有具体说明,所述量(包括百分比)是指重量。
符号“>”和“<”分别表示“大于”和“小于”。符号“≥”表示“大于或等于”,符号“≤”表示“小于或等于”。
如果,在说明书和实施例的内容中,术语“R”和“S”是针对式(G)的立体异构体的手性中心上的绝对构型而言的,除非有不同的说明,该RS命名法遵循Cahn-Ingold-Prelog规则。
在本发明的上下文中和提及本发明的具体且优选的化合物的表中,可使用以下缩写:
H=氢
Me=甲基或CH3
Et=乙基
Pr=丙基
Bu=丁基
nAlkyl=正烷基,例如nPr=正丙基
cAlkyl=环烷基,例如cPr=环丙基,cHexyl=环己基
iAlkyl=异烷基,例如iPr=异丙基
tAlkyl=叔烷基,例如tBu=叔丁基
F、Cl、Br、I=根据常用化学原子符号分别为氟、氯、溴和碘
MeO或OMe=甲氧基
CN=氰基
NO2=硝基
Ph=苯基
diHal=二卤代,例如diF=二氟
triHal=三卤代,例如triF=三氟
-CCH=乙炔基(-C≡CH)
取代基的位置,例如在苯环的2位,以基团的符号或缩写的前缀表示,例如
2-Cl=2-氯
2-Me=2-甲基
对于二取代或三取代的取代模式,取代基位置的编号类似地以前缀表示,例如
2,3-Cl2=2,3-二氯(例如作为在苯环上的取代基)
2,4-diF=2,4-二氟(例如作为在苯环上的取代基)
2,4-F2=2,4-二氟(例如作为在苯环上的取代基)
2,4,6-triF=2,4,6-三氟(例如作为在苯环上的取代基)
2-F-4-Cl=2-氟,4-氯(例如作为在苯环上的取代基)
5-F-2-Me=5-氟,2-甲基(例如作为在苯环上的取代基)
其他缩写应理解为与如上所述的实例类似。
另外,使用常规化学符号和化学式,例如CH2表示亚甲基或CF3表示三氟甲基或OH表示羟基。
对应地,将组合含义定义为由所提及的缩写组成,例如
4-CF3-cHexyl=4-三氟甲基-环己基
NMR-峰列表和LogP值
所选择的实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式给出。对于每个信号峰,列出了以ppm计的δ-值和圆括号中的信号强度。在δ-值-信号强度对之间用分号作为分隔符。
因此,实施例的峰列表具有以下形式:
δ1(强度1);δ2(强度2);……;δi(强度i);……;δn(强度n)。
尖锐信号的强度与NMR光谱的输出实例中的信号高度(以厘米计)相关,并显示了信号强度的真实比例。从宽峰信号中,可示出信号的几个峰或信号的中值及其与谱中最强信号相比的相对强度。
为了校准1H光谱的化学位移,使用四甲基硅烷和/或溶剂的化学位移,尤其是在DMSO(二甲基亚砜)中测量光谱的情况下。因此,在NMR峰列表中,可能但不一定出现四甲基硅烷的峰。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图像类似,并且因此通常包含在典型的NMR-解读中列出的所有峰。
另外,与典型的1H-NMR图像一样,它们可显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)的信号和/或杂质峰的信号。
为了在溶剂和/或水的δ-范围内显示化合物信号,在我们的1H-NMR峰列表中显示了常见的溶剂峰(例如在DMSO-D6中的DMSO的峰)和水峰,并且通常平均具有高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均具有比目标化合物(例如纯度>90%)的峰更低的强度。
此类立体异构体和/或杂质对于具体的制备方法而言为典型的。因此,它们的峰可通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别我们的制备方法的再现性。
使用已知方法(MestreC、ACD-模拟,以及使用凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可根据需要任选地使用额外的强度滤波器来分离目标化合物的峰。该分离与在典型的1H-NMR解读中挑选相关峰类似。
具有峰列表的NMR-数据描述的其他细节可在出版物研究公开数据编号(Research Disclosure Database Number)564025的“Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications”中找到。
根据EEC directive 79/831 Annex V.A8,通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用下述方法进行logP值的测定:
[a]logP值和[a]logP值通过在酸性范围内使用0.1%甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测定而确定。
[b]logP值和[b]logP值通过在中性范围内使用0.001摩尔乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测定而确定。
[c]logP值和[c]logP值通过在酸性范围内使用0.1%磷酸和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测定而确定。
使用具有已知logP值的直链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(logP值的测定使用在连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间进行)。使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值测定λ最大值。
根据或类似于以下化学合成实施例而获得例如表1至4中所述的本发明的化合物。
(A)化学合成实施例:
1. 3-氨基-4-氯-N-(环己基甲基)异噻唑-5-羧酰胺的合成
1.1. 3,4-二氯-N-(环己基甲基)异噻唑-5-羧酰胺的合成:
将730mg 3,4-二氯异噻唑-5-羧酸(3.7mmol)溶解于10ml二氯甲烷中,并加入1滴二甲基甲酰胺。在室温下逐滴加入1.4g草酰氯(11.1mmol)。室温下搅拌1h后,将溶液在旋转蒸发仪上蒸干。将残余物溶于3ml二氯甲烷,并且缓慢地逐滴加入到626mg 1-环己基甲胺(5.5mmol)和746mg三乙胺(7.4mmol)于10ml二氯甲烷的溶液中。将混合物在室温下搅拌1h。然后将反应混合物加入到水中,并且用二氯甲烷反复萃取。将浓缩的萃取物经MgSO4干燥,浓缩并通过柱色谱法纯化。产量:1.05g(理论值的97%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)6.86(br,1H),3.34(tr,2H),1.77(m,4H),1.66(m,1H),1.58(m,1H),1.3-1.15(m,3H),1.0(m,2H)。
1.2. 4-氯-N-(环己基甲基)-3-[(联苯基亚甲基)氨基]异噻唑-5-羧酰胺的合成
将1.27g 3,4-二氯-N-(环己基甲基)异噻唑-5-羧酰胺(4.3mmol)溶解于6ml甲苯中。向该溶液,连续加入1.87g二苯甲酮亚胺(10mmol)、2.8g碳酸铯(8.68mmol)、102mg Xantphos(0.17mmol)和79mg三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2dba3;0.087mmol)。然后将装有所得溶液的反应容器进行简单抽真空并且立即连续充入氩气3次。随后在已预热至100℃的油浴中加热混合物24h。冷却后,将反应溶液加入到水中,用乙酸乙酯反复萃取,干燥,浓缩并通过柱色谱法纯化。产量:253mg(理论值的13%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.82(d,2H),7.57-7.21(m,8H),6.80(br,1H),3.29(tr,2H),1.76(m,4H),1.67(m,1H),1.58(m,1H),1.3-1.15(m,3H),1.04-0.95(m,2H)。
1.3. 3-氨基-4-氯-N-(环己基甲基)异噻唑-5-羧酰胺的合成:
将184mg 4-氯-N-(环己基甲基)-3-[(联苯基亚甲基)氨基]异噻唑-5-羧酰胺溶解于1.5ml四氢呋喃(THF)中,向其中加入0.5ml 6N盐酸,在室温下搅拌混合物直至根据薄层色谱显示反应物完全耗尽。将反应混合物加入到少许水中,并且用乙酸乙酯萃取。在乙酸乙酯相经干燥、浓缩和色谱分离后,得到所需的产物。产量:89mg(理论值的77%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)6.68(br,1H),4.73(br,2H),3.32(tr,2H),1.77(m,4H),1.66(m,1H),1.57(m,1H),1.32-1.13(m,3H),1.06-0.96(m,2H)。
2. 3-氨基-4-氯-N-(3,4,5-三氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺的合成
2.1. 3,4-二氯异噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
将15g 3,4-二氯异噻唑-5-羧酸(75.7mmol)溶解于300ml乙醇中,并且加入8.4ml浓硫酸。在回流下搅拌混合物20h。然后将反应混合物浓缩至原体积的一半,用饱和NaHCO3中和。将其加入到水中并且用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷相干燥,在旋转蒸发仪上小心地浓缩。产率:15.2g(理论值的89%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)4.44(q,2H),1.42(tr,3H)。
2.2. 4-氯-3-[(联苯基亚甲基)氨基]异噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
将14.06g 3,4-二氯异噻唑-5-羧酸乙酯(62.19mmol)溶于150ml甲苯中。向该溶液中,连续加入13.9g二苯甲酮亚胺(74.6mmol)、40.5g碳酸铯(124.4mmol)、1.44g Xantphos(2.49mmol)和1.14g三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2dba3;1.24mmol)。然后将装有所得溶液的反应容器进行简单抽真空并且立即连续充入氩气3次。随后在已预热至100℃的油浴中加热混合物24h。冷却后,将反应溶液经2cm厚的硅胶层过滤,用二氯甲烷反复冲洗所述硅胶层。浓缩滤液,将残余物通过柱色谱法纯化。产率:5.29g(理论值的23%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.82(d,2H),7.59-7.22(m,8H),4.36(q,2H),1.37(tr,3H)。
2.3. 3-氨基-4-氯异噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
将10.1g 4-氯-3-[(联苯基亚甲基)氨基]异噻唑-5-羧酸乙酯(27.2mmol)溶于200ml四氢呋喃(THF)中,向其中加入12ml 6N盐酸,并且在室温下搅拌混合物直至根据薄层色谱显示反应物完全耗尽。将反应混合物加入到少许水中,并且用乙酸乙酯萃取。在乙酸乙酯相经干燥,浓缩和色谱分离后,得到所需的产物。产量:4.51g(理论值的91%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)5.0-4.5(br,2H),4.40(q,2H),1.39(tr,3H)。
2.4. 3-氨基-4-氯异噻唑-5-羧酸的合成:
向4.27g 3-氨基-4-氯异噻唑-5-羧酸乙酯(20.6mmol)于50ml甲醇和50ml THF的混合物中,加入26ml 2N氢氧化钠溶液,在室温下搅拌混合物1h。然后通过小心地加入2N盐酸,将反应混合物调节至pH 5,随后一部分产物以晶体形式析出。抽滤出晶体,并用乙酸乙酯萃取滤液。将有机萃取物干燥且浓缩,获得另一批产物。产量:3.57g(理论值的97%)。
1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)14.05(br,1H),6.58(s,2H)。
2.5. 3-氨基-4-氯-N-(3,4,5-三氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺的合成:
向100mg 3-氨基-4-氯异噻唑-5-羧酸(0.56mmol)于4ml二氯甲烷中,加入130mg 3,4,5-三氟苄胺(0.78mmol)、170mg三乙胺(1.68mmol)和0.83ml 50%的正丙基膦酸酐(T3P;1.4mmol)于THF的溶液,在室温下搅拌混合物过夜。然后将反应混合物加入到水中,并用乙酸乙酯反复萃取。将有机萃取物用饱和氯化钠洗涤,干燥并在旋转蒸发仪上浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:102mg(理论值的57%)。
1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)9.0(tr,1H),7.26(m,2H),6.56(s,2H),4.43(d,2H)。
3. 3-氨基-4-氯-N-(2,4-二氟苄基)异噻唑-5-硫代羧酰胺的合成:
3.1. 3-氨基-4-氯-N-(2,4-二氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺的合成:
类似于上述化合物I-35的合成,使120mg 3-氨基-4-氯异噻唑-5-羧酸(0.67mmol)与143mg(1mmol)2,4-二氟苄胺反应。产量:188mg(理论值的91%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.41(m,1H),7.03(br,1H),6.86(m,2H),4.73(br,2H),4.66(d,2H)。
3.2. 3-氨基-4-氯-N-(2,4-二氟苄基)异噻唑-5-硫代羧酰胺的合成:
将83mg 3-氨基-4-氯-N-(2,4-二氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺(0.27mmol)和121mg 4-甲氧基苯基二硫代膦酸酐(Lawesson试剂;0.3mmol)于2ml THF中在室温下搅拌6h,并在50℃下搅拌1h。冷却后,将混合物加入到水中,并用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷相干燥且浓缩。残留物通过柱色谱法纯化。产量:17.1mg(理论值的20%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)8.67(br,1H),7.48(m,1H),6.90(m,2H),5.02(d,2H)。
4. 4-氯-N-(环己基甲基)-3-(戊酰基氨基)异噻唑-5-羧酰胺:
向70mg 3-氨基-4-氯-N-(环己基甲基)异噻唑-5-羧酰胺(0.25mmol)于3ml二氯甲烷中加入52mg三乙胺(0.51mmol)、4mg 4-二甲基氨基吡啶和62mg正戊酰氯(0.51mmol),并在室温下搅拌混合物3h。然后将混合物加入到水中,并用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷相干燥且浓缩。将残余物通过色谱法纯化。产量:53mg(理论值的57%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.68(bs,1H),6.73(bs,1H),3.33(t,2H),2.63(bs,2H),1.73(m,6H),1.59(m,2H),1.43(m,2H),1.21(m,4H),1.00(m,4H)。
5. 4-氯-N-(2,6-二氟苄基)-3-[(三氟乙酰基)氨基]异噻唑-5-羧酰胺:
5.1. 3-氨基-4-氯-N-(2,6-二氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺的合成:
类似于上述化合物I-35的合成,使100mg 3-氨基-4-氯异噻唑-5-羧酸(0.56mmol)与115mg 2,6-二氟苄胺(0.78mmol)反应。产量:125mg理论值的74%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.31(m,1H),7.05(bs,1H),6.94(m,2H),4.76(d,2H),4.72(bs,2H)。
5.2. 4-氯-N-(2,6-二氟苄基)-3-[(三氟乙酰基)氨基]异噻唑-5-羧酰胺:
向20mg 3-氨基-4-氯-N-(2,6-二氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺(0.06mmol)于1ml二氯甲烷中加入13mg三乙胺(0.13mmol)、2mg 4-二甲基氨基吡啶和28mg三氟乙酸酐(0.13mmol),在室温下搅拌混合物3h。然后将混合物加入到水中,并用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷相干燥并浓缩,将残余物通过色谱法纯化。产量:13mg(理论值的49%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)8.29(bs,1H),7.31(m,1H),7.09(bs,1H),6.94(m,2H),4.78(d,2H)。
6. 3-氨基-4-氯-N-[(1-氯环丙基)羰基]-N-(2,4-二氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺:
向80mg 3-氨基-4-氯-N-(2,4-二氟苄基)异噻唑-5-羧酰胺(0.26mmol)于4ml二氯甲烷中加入53mg三乙胺(0.52mmol)、4mg of 4-二甲基氨基吡啶和73mg 1-氯环丙烷碳酰氯(0.52mmol),在室温下搅拌混合物2h。然后将混合物加入到水中,并用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷相干燥且浓缩。将由此得到的残余物通过色谱法纯化。产量:24mg(理论值的22%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.37(m,1H),6.83(m,2H),5.06(s,2H),4.82(bs,2H),1.66(m,2H),1.30(m,2H)。
7. 3-氨基-N-(环己基甲基)-4-乙炔基异噻唑-5-羧酰胺的合成:
7.1. 3-氨基-4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]异噻唑-5-羧酸甲酯的合成:
向650mg(2.28mmol)3-氨基-4-碘-1,2-噻唑-5-羧酸甲酯于11ml DMF中加入43.6mg(0.229mmol)CuI、160mg(0.229mmol)Pd(PPh3)2Cl2和0.638ml(5.58mmol)三乙胺,在保护气体(氩气)下,将混合物在室温下搅拌5min。逐滴加入0.647ml(4.58mmol)乙炔基三甲基甲硅烷,然后在100℃下搅拌混合物1h。随后将混合物在旋转蒸发仪上浓缩,将残余物用饱和NH4Cl溶液处理,并用二氯甲烷/庚烷1:9萃取。将有机相经Na2SO4干燥,过滤并且通过旋转蒸发仪浓缩。将残余物通过色谱法纯化。产量:486mg(理论值的83%)
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)4.91(br,2H),3.92(s,3H),0.29(s,9H)。
7.2. 3-氨基-4-乙炔基异噻唑-5-羧酸的合成:
将300mg(1.18mmol)3-氨基-4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]异噻唑-5-羧酸甲酯溶于10ml THF/甲醇1:1中。逐滴加入溶于2ml水中的NaOH(3.54mmol)。室温下搅拌1h后,在旋转蒸发仪上浓缩混合物。将残余物用2M HCl处理,并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机相经Na2SO4干燥,过滤并且通过旋转蒸发仪浓缩。产量:197mg(100%)粗产物。
7.3. 3-氨基-N-(环己基甲基)-4-乙炔基异噻唑-5-羧酰胺的合成
将135mg(0.8mmol)3-氨基-4-乙炔基异噻唑-5-羧酸、0.26ml(2.0mmol)环己基甲胺、1.27g(2.0mmol,50%于THF中)正丙基膦酸酐(T3P)和0.335ml(2.4mmol)三乙胺溶于8ml THF中,在55℃下搅拌混合物1.5h。然后将混合物在旋转蒸发仪上浓缩,随后将残余物用2M NaOH处理,并用乙酸乙酯反复萃取。将有机萃取物经Na2SO4干燥且在旋转蒸发仪上浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:156mg(理论值的74%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.12(br,1H),4.83(br,2H),3.77(s,1H),3.32(t,2H),1.80-1.56(m,6H),1.31-1.15(m,3H),1.06-1.00(m,2H).
8. 3-氨基-N-(环己基甲基)-4-乙基异噻唑-5-羧酰胺的合成:
8.1. 3-[(叔丁氧基羰基)氨基]-4-乙烯基异噻唑-5-羧酸甲酯的合成:
将1.10g(2.86mmol)3-[(叔丁氧基羰基)氨基]-4-碘异噻唑-5-羧酸甲酯、460mg(3.44mmol)三氟(乙烯基)硼酸钾和0.6ml(4.30mmol)三乙胺溶于7.7ml乙醇中,在保护气体(氩气)下将混合物在室温下搅拌5min。加入25.4mg(0.143mmol)PdCl2,并在微波中于100℃下加热混合物1h。然后将混合物浓缩,并将残余物用NaHCO3和乙酸乙酯萃取,分离,经Na2SO4干燥,并用旋转蒸发仪浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:580mg(理论值的71%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)7.16(br,1H),7.10-7.02(dd,1H),5.72-5.66(m,2H),3.91(s,3H),1.53(s,9H)。
8.2. 3-[(叔丁氧基羰基)氨基]-4-乙烯基异噻唑-5-羧酸的合成:
将680mg(2.39mmol)3-[(叔丁氧基羰基)氨基]-4-乙烯基异噻唑-5-羧酸甲酯溶于35ml THF中。逐滴加入2.63ml 2M NaOH溶液。在室温下搅拌2h后,将混合物在旋转蒸发仪上浓缩。将残余物用2M HCl处理,并且用乙酸乙酯萃取。将有机相经Na2SO4干燥,过滤并通过旋转蒸发仪浓缩。产量:645mg(100%)粗产物。
8.3.{5-[(环己基甲基)氨基甲酰基]-4-乙烯基异噻唑-3-基}氨基甲酸叔丁酯的合成:
将323mg(1.20mmol)3-[(叔丁氧基羰基)氨基]-4-乙烯基异噻唑-5-羧酸、0.46ml(3.59mmol)环己基甲胺、950mg(2.99mmol,50%于THF中)正丙基膦酸酐(T3P)和0.50ml(3.59mmol)三乙胺溶解于9ml THF中,在55℃下搅拌混合物1.5h。然后将混合物在旋转蒸发仪上浓缩,随后将残余物用1M HCl处理,并用二氯甲烷反复萃取。将有机萃取物经Na2SO4干燥且在旋转蒸发仪上浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:412mg(理论值的94%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)6.94(br,1H),6.83-6.76(dd,1H),6.16(br,1H),5.76-5.65(m,2H),3.25(t,2H),1.74-1.68(m,4H),1.54-1.47(m,11H),1.36-1.11(m,3H),1.01-0.88(m,2H)。
8.4.{5-[(环己基甲基)氨基甲酰基]-4-乙基异噻唑-3-基}氨基甲酸叔丁酯的合成:
将100mg(0.274mmol){5-[(环己基甲基)氨基甲酰基]-4-乙烯基异噻唑-3-基}氨基甲酸叔丁酯溶于2.7ml甲醇中,加入2.91mg(0.027mmol)Pd/C(5%)。在室温下搅拌18h后,将混合物过滤且通过旋转蒸发仪浓缩。产量:100mg(理论值的99%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)6.75(br,1H),5.87(br,1H),3.27(t,2H),2.81(q,2H),1.77-1.67(m,4H),1.58-1.53(m,11H),1.28-1.15(m,6H),1.02-0.93(m,2H)。
8.5. 3-氨基-N-(环己基甲基)-4-乙基异噻唑-5-羧酰胺的合成:
将75mg(0.204mmol){5-[(环己基甲基)氨基甲酰基]-4-乙基异噻唑-3-基}氨基甲酸叔丁酯以及0.204ml(2.65mmol)TFA共同溶于1ml二氯甲烷中,在室温下搅拌混合物30min。然后将混合物在旋转蒸发仪上浓缩,将残余物用2M NaOH处理并用二氯甲烷反复萃取。将有机萃取物经Na2SO4干燥且在旋转蒸发仪上浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:51mg(理论值的93%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)5.82(br,1H),4.52(br,2H),3.25(t,2H),2.74(q,2H),1.76-1.53(m,6H),1.27-1.15(m,6H),1.02-0.88(m,2H)。
9. 3-氨基-4-溴-N-环己基-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
9.1.N,N-二苄基-1,2-噻唑-3-胺的合成:
向在0℃下搅拌的N-苄基-1,2-噻唑-3-胺(65.0g,1.0eq.;根据J.Org.Chem.1979,44(7)1118-1124制备)于THF(1000ml)的溶液中,加入NaH(2.0eq.)并且搅拌30分钟。然后在相同温度下加入苄溴(1.5eq.),将反应混合物在50℃下搅拌12小时。反应完成后,将反应混合物倒入冰水中,并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用水、盐水洗涤,经无水硫酸钠干燥,并且减压除去溶剂以得到粗产物。该粗产物经硅胶(100-200目)柱色谱法通过用10%EtOAc/石油醚洗脱进行纯化,得到纯的N,N-二苄基-1,2-噻唑-3-胺(65.0g,理论值的68%)。
9.2. 3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸的合成:
向在-78℃下N,N-二苄基-1,2-噻唑-3-胺(4×16.0g,1.0eq.)于THF(200ml)的搅拌溶液中,逐滴加入1.6M nBuLi(1.0eq.于己烷中)。在相同温度下将所得的混合物搅拌30分钟。然后在-78℃下,将干CO2气体鼓泡通入溶液30分钟。反应完成后,反应混合物用1N HCl溶液骤冷,并且用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用水、盐水洗涤,经无水硫酸钠干燥,并且减压除去溶剂以得到粗产物。该粗产物经硅胶(100-200目)柱色谱法通过用60%EtOAc/石油醚洗脱进行纯化,得到纯的3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸(20.5g,理论值的28%)。
9.3. 3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
在室温下,向3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸(21.0g,1.0eq.)于DMF(200mL)中,加入碳酸钾(2.0eq.)并且搅拌30分钟。然后将碘乙烷(5.0eq.)加入到反应混合物中,并在相同的温度下继续搅拌5小时。反应完成后,将反应混合物倒入冰水中,并且用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用水、盐水洗涤,经无水硫酸钠干燥,并且减压除去溶剂以得到粗产物。该粗产物经硅胶(100-200目)柱色谱法通过用10%EtOAc/石油醚洗脱进行纯化,得到纯的3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯(18.0g,理论值的79%)。
9.4. 4-溴-3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
在室温下在黑暗中将3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯(11.6g,32.9mmol)和N-溴代丁二酰亚胺(6.44g,36.2mmol)于无水DMF(20mL)的溶液搅拌18h。将混合物用水稀释,经NaHCO3水溶液、水洗涤,用乙酸乙酯(3×50mL)萃取。将合并的有机层依次用饱和Na2SO3水溶液洗涤,然后用饱和LiCl洗涤,随后经MgSO4干燥并真空浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:9.35g(理论值的63%)。
1H-NMR(300MHz,DMSO-d6δ,ppm)7.40-7.20(m,10H),4.52(s,4H),4.36(q,2H),1.33(t,3H)。
9.5. 3-氨基-4-溴-1,2-噻唑-5-羧酸的合成:
在10℃下,向4-溴-3-(二苄基氨基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯(4.12g,9.55mmol)于甲苯(5mL)中,逐滴加入三氟甲磺酸(3.58g,23.8mmol),然后在110℃下将所得的混合物搅拌3h。冷却至室温后,将混合物用水稀释,并用乙酸乙酯(3×30mL)萃取。将合并的有机层依次用NaHCO3水溶液洗涤,随后经MgSO4干燥且真空浓缩。将残余物悬浮于二氯甲烷中,将所得的紫色固体滤出,得到3-氨基-4-溴-1,2-噻唑-5-羧酸。产量:1.69g(理论值的75%)。
熔点:164.5℃
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6δ,ppm)14.04(br s,1H),6.52(s,2H)。
9.6. 3-氨基-4-溴-N-环己基-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
在55℃下,将3-氨基-4-溴-1,2-噻唑-5-羧酸(150mg,0.63mmol)、环己胺(127mg,1.27mmol)、正丙基膦酸酐(T3P)(50%于THF中,1220mg,1.91mmol)、和三乙胺(259mg,2.55mmol)于1,4-二噁烷(5mL)的溶液搅拌2h。将混合物用水稀释,并用乙酸乙酯(3×20mL)萃取。将合并的有机层依次用NaHCO3水溶液、水和盐水洗涤,随后经MgSO4干燥且真空浓缩。将残留物通过柱色谱法纯化。产量:175mg(理论值的90%)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6δ,ppm)8.37(d,1H),6.43(s,2H),3.80-3.60(br m,1H),1.90-1.50(m,5H),1.45-1.05(m,5H)。
10. 3-氨基-N-(环己基甲基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
10.1. 3-(二苄基氨基)-4-甲酰基-1,2-噻唑-5-羧酸的制备:
在-78℃下,向3-(二苄基氨基)异噻唑-5-羧酸(3.00g,9.25mmol)和1,2-双(二甲基氨基)乙烷(3.49mL,23.12mmol)于无水THF(20mL)中,逐滴加入正丁基锂溶液(2.5M于己烷中,9.25mL,23.12mmol)。在-78℃下搅拌1h后,将无水二甲基甲酰胺(1.57mL,20.35mmol)加入到混合物中。使混合物缓慢地升温至室温,并再搅拌3h。将混合物用水稀释,并用HCl(1N)水溶液酸化至pH 2,然后用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经MgSO4干燥且真空浓缩。将粗残余物本身用于后续步骤中。产量:3.25g(理论值的37%)。
10.2. 3-(二苄基氨基)-4-甲酰基-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
向粗3-(二苄基氨基)-4-甲酰基-1,2-噻唑-5-羧酸(3.25g,9.20mmol)和碘乙烷(7.19g,46.1mmol)于无水DMF(12.5mL)的溶液中,加入碳酸钾固体(2.55g,18.4mmol),在50℃下将所得的悬浮液搅拌4h。将混合物用水稀释,然后用乙酸乙酯萃取数次。将合并的有机层经MgSO4干燥并真空浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:511mg(理论值的11%)。
10.3. 3-(二苄基氨基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
向3-(二苄基氨基)-4-甲酰基-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯(1.38g,3.63mmol)于无水二氯甲烷(3mL)的溶液中,加入二乙氨基三氟化硫(DAST,1.20mL=9.07mmol)。在室温下搅拌混合物3h,然后倾入饱和NaHCO3水溶液中。将混合物用二氯甲烷萃取,将合并的有机层经MgSO4干燥且真空浓缩。将残余物通过柱色谱纯化。产量:514mg(理论值的32%)。
1H-NMR(300MHz,DMSO-d6δ,ppm)7.51(t,1H),与7.37-7.12(m,10H)部分重叠,4.52(s,4H),4.36(q,2H),1.32(t,3H)。
10.4. 3-(二苄基氨基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酸的合成:
向3-(二苄基氨基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酸乙酯(400mg,0.71mmol)于乙醇:THF=(1:1)(3mL)的溶液中,加入NaOH(1N,6.40mL=6.40mmol)水溶液。将混合物在室温下搅拌2h,然后用HCl(1N)水溶液酸化至pH 1-2,随后用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经MgSO4干燥且真空浓缩。产量:454mg(理论值的90%)。
1H-NMR(300MHz,DMSO-d6δ,ppm)14.6(br.S,1H)7.59(t,1H),7.37-7.17(m,10H),4.49(s,4H)。
10.5.N-(环己基甲基)-3-(二苄基氨基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
在室温下,将3-(二苄基氨基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酸(514mg,0.71mmol)、1-环己基甲胺(87mg,0.78mmol)、正丙基膦酸酐(T3P)(50%于THF中,584mg,0.92mmol)和三乙胺(93mg,0.92mmol)于二氯甲烷(5mL)的溶液搅拌14h。将混合物用水稀释,并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机层用水洗涤,然后经MgSO4干燥且真空浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:303mg(理论值的92%)。
1H-NMR(300MHz,DMSO-d6δ,ppm)8.83(t,1H)7.28(t,1H),overlapping with 7.35-7.15(m,10H),4.48(s,4H),3.12-3.00(m,2H),1.73-1.40(m,6H),1.33-1.00(m,3H),1.00-0.81(m,2H)。
10.6. 3-氨基-N-(环己基甲基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
在室温下,将N-(环己基甲基)-3-(二苄基氨基)-4-(二氟甲基)-1,2-噻唑-5-羧酰胺(303mg,0.65mmol)和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(732mg,3.23mmol)于二氯甲烷(5mL)的溶液搅拌12h,然后回流12h,随后在室温下再次搅拌5天。将所得的混合物用NaOH(1N)水溶液洗涤,将有机层用盐水洗涤,经MgSO4干燥且真空浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:88mg(理论值的47%)。
1H-NMR(300MHz,DMSO-d6δ,ppm)8.71(t,1H)7.18(t,1H),6.33(s,2H),3.10-2.98(m,2H),1.72-1.48(m,6H),1.30-1.05(m,3H),1.00-0.80(m,2H)。
11. 3-氨基-4-环丙基-N-环己基-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
11.1. 4-环丙基-3-(二苄基氨基)异噻唑-5-羧酸乙酯的合成:
将4-溴-3-(二苄基氨基)异噻唑-5-羧酸乙酯(2.08g,4.82mmol)、环丙基硼酸(538mg,6.27mmol)、乙酸钯(II)(54.1mg,0.24mmol)、三环己基膦(135mg,0.48mmol)和磷酸钾(3.58g,16.9mmol)于甲苯:水2:1(37.5mL)的溶液通过将氩气流鼓泡通入其中10min而脱气,然后在100℃下搅拌3h。将混合物用水溶液洗涤,然后用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经MgSO4干燥且真空浓缩,以提供直接用于后续步骤中的粗产物。产量:2.15g(理论值的68%)。
11.2. 4-环丙基-3-(二苄基氨基)异噻唑-5-羧酸的合成:
在室温下,将4-环丙基-3-(二苄基氨基)异噻唑-5-羧酸乙酯(1.90g,4.84mmol)和氢氧化钠水溶液(1N,24.2mmol)于EtOH:THF(1:1)(28mL)的溶液搅拌2h。将混合物用HCl(1N)水溶液酸化至pH 1-2,然后用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经MgSO4干燥且真空浓缩,得到酸和酯的混合物,其直接用于后续步骤中。产量:837mg(理论值的20%)。
11.3.N-(环己基甲基)-3-(二苄基氨基)-4-环丙基-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
在室温下,将4-环丙基-3-(二苄基氨基)异噻唑-5-羧酸(360mg,0.65mmol)、环己胺(71mg,0.72mmol)、正丙基膦酸酐(T3P)(50%于THF中,539mg,0.85mmol)和三乙胺(86mg,0.85mmol)于二氯甲烷(5mL)的溶液搅拌72h。将混合物用水洗涤,并用二氯甲烷萃取。将合并的有机层用水洗涤,然后经MgSO4干燥且真空浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:365mg(理论值的38%)。
11.4. 3-氨基-4-环丙基-N-环己基-1,2-噻唑-5-羧酰胺的合成:
在室温下,将N-(环己基甲基)-3-(二苄基氨基)-4-环丙基-1,2-噻唑-5-羧酰胺(365mg,0.25mmol)和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(279mg,1.23mmol)于二氯甲烷(5mL)的溶液搅拌12h。将所得的混合物用NaOH(1N)水溶液洗涤,将有机层经MgSO4干燥且真空浓缩。将残余物通过柱色谱法纯化。产量:8mg(理论值的12%)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3δ,ppm)6.37(br,1H),4.73(br,2H),4.05-3.85(br m,1H),2.13-1.93(m,2H),1.85-0.70(m,13H)。
在以下优选化合物中,记载可用作制备本发明的式(G)的化合物的中间体。
在,上式中的残基RxR1R2对应于如上所示方案1中式(E-II)的基团C(O)-N(R2)-(A)y-R1。
优选的式(E-II)的化合物为下表3中所提及的那些。
表3优选的式(E-II)的化合物
优选的式(E-VII-VIII)的化合物对应于式(E-VII)、(E-VIII)、(E-XVIII)、(E-XXI)、(Z-A)和(Z-B):
式(E-VII-VIII)中的残基RxCO分别对应于上述方案3和4中所述的式(E-VII)中的基团CO2H、式(E-VIII)中的CO2R’以及式(E-XVIII)和(E-XXI)中的CO2Me(即甲氧基羰基)。
上式中的残基RxCO分别对应于式(Z-A)和(Z-B)中的Q。
式(E-VII-VIII)中的残基R3对应于本发明的式(G)中的R3。
上式中的残基R45对应于方案3中式(E-VII)和(E-VIII)的基团PG-N,并且此外R45可为氨基。
化合物(E-XVIII)和(E-XXI)对应于上述方案4中所示的化合物(E-XVIII)和(E-XXI)。
上式中的残基R45对应于上述式(Z-A)和(Z-B)中所示的式(Z-A)中的NRZ1RZ2和式(Z-B)中的N=CRZ3RZ4。
优选的式(E-VII-VIII)的化合物为下表4中提及的那些。
表4:优选的式(E-VII-VIII)的化合物
NMR峰列表
在本发明的上下文中根据式(G)的化合物的NMR峰列表。编号参考上述表1、2和2a。
本发明上下文中的式(E-II)、(E-VII)、(E-VIII)、(E-XVI)、(Z-A)和(Z-B)的化合物的NMR峰列表。编号参考上述表3和4。
(B)生物实施例
实施例:灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的体内预防性试验(灰霉病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用灰葡萄孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在17℃和90%相对湿度下培养4至5天。
在接种4至5天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-009;I-014;I-016;I-017;I-020;I-028;I-030;I-043;I-051;I-052;I-058;I-081;I-082;I-085;I-086;I-089;I-093;I-095;I-096;I-104;I-109;I-110;I-123;I-125;I-128;I-129;I-134;I-145;I-152;I-153;I-159;I-164;I-181;I-184;I-186;I-195;I-202;I-228;I-232;I-239;I-245;I-246;I-248;I-249;I-250;I-251;I-253;I-255;I-261;I-272;I-274;I-276;I-277;I-278;I-279;I-282;I-289;I-304;I-305;I-316;I-339;I-353;I-372;I-379;I-380;I-381;I-383;I-385;I-386;I-407;I-410;I-431;I-433;I-448;I-449;I-450;I-451;I-452;I-453;I-454;I-456;I-457;I-458;I-459;I-466;I-467;I-468;I-469;I-471;I-472;I-473;I-474;I-475;I-476;I-477;I-478;I-481;I-482;I-483;I-484;I-488;I-489;I-496;I-498;I-502;I-503;I-506;I-507;I-508;I-510;I-513;I-514;I-519;I-527;I-528;I-529;I-530;I-535;I-536;I-537;I-539;I-542;I-549;I-550;I-553;I-574;I-583;I-602;I-604;I-609;I-610;I-615;I-619;I-620;I-628;I-629;I-633;I-634;I-635;I-641;I-642;I-643;I-644;I-645;I-647;I-650;I-651;I-653;I-662;I-663;I-664;I-666;I-672;I-675;I-677;I-684;I-686;I-693;II-008;II-015;II-016;II-028;II-032;II-033;II-041;II-042。
实施例:致病疫霉(Phytophthora infestans)的体内预防性试验(番茄晚疫病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将番茄的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用致病疫霉孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的番茄植物在16-18℃和100%相对湿度下培养5天。
在接种5天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-003;I-009;I-011;I-012;I-013;I-015;I-016;I-020;I-021;I-023;I-024;I-028;I-030;I-032;I-035;I-036;I-037;I-038;I-040;I-041;I-043;I-044;I-045;I-050;I-051;I-052;I-053;I-055;I-057;I-058;I-059;I-061;I-062;I-063;I-065;I-066;I-068;I-069;I-070;I-071;I-074;I-077;I-082;I-085;I-086;I-087;I-090;I-091;I-093;I-094;I-095;I-097;I-100;I-101;I-105;I-106;I-108;I-110;I-114;I-120;I-122;I-123;I-124;I-126;I-127;I-128;I-129;I-130;I-132;I-133;I-135;I-137;I-140;I-141;I-142;I-143;I-144;I-145;I-147;I-148;I-149;I-159;I-160;I-163;I-165;I-166;I-169;I-172;I-177;I-179;I-180;I-181;I-186;I-192;I-193;I-195;I-196;I-198;I-199;I-202;I-217;I-229;I-232;I-239;I-240;I-243;I-245;I-247;I-251;I-258;I-260;I-261;I-262;I-270;I-271;I-272;I-275;I-278;I-281;I-282;I-291;I-300;I-301;I-303;I-304;I-305;I-306;I-315;I-324;I-332;I-337;I-338;I-341;I-343;I-349;I-353;I-355;I-356;I-357;I-360;I-361;I-368;I-370;I-377;I-382;I-383;I-384;I-388;I-389;I-396;I-397;I-398;I-399;I-403;I-405;I-406;I-417;I-418;I-420;I-421;I-423;I-424;I-427;I-428;I-429;I-431;I-435;I-437;I-440;I-444;I-450;I-461;I-463;I-466;I-467;I-469;I-479;I-484;I-487;I-490;I-491;I-492;I-498;I-499;I-500;I-501;I-503;I-509;I-514;I-515;I-518;I-520;I-523;I-524;I-525;I-526;I-529;I-534;I-538;I-542;I-543;I-545;I-550;I-555;I-556;I-560;I-563;I-564;I-565;I-566;I-570;I-575;I-583;I-584;I-585;I-589;I-591;I-594;I-596;I-597;I-601;I-605;I-616;I-618;I-619;I-620;I-621;I-622;I-623;I-630;I-632;I-633;I-634;I-635;I-636;I-637;I-638;I-640;I-644;I-645;I-655;I-656;I-657;I-661;I-662;I-663;I-664;I-666;I-667;I-668;I-669;I-670;I-673;I-676;I-684;I-687;I-688;I-694;I-695;I-696;I-697;I-703;I-705;II-008;II-009;II-016;II-024;II-025;II-028;II-031;II-035;II-036;II-038。
实施例:隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的体内预防性试验(小麦褐锈病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小麦的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物在20℃和100%相对湿度下培养24小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养10天。
在接种11天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-001;I-003;I-009;I-016;I-020;I-025;I-054;I-073;I-074;I-085;I-091;I-094;I-101;I-134;I-163;I-164;I-166;I-168;I-195;I-243;I-250;I-260;I-261;I-291;I-339;I-341;I-343;I-352;I-353;I-354;I-379;I-381;I-382;I-385;I-386;I-400;I-408;I-409;I-489;I-495;I-496;I-523;I-524;I-525;I-527;I-528;I-530;I-531;I-534;I-536;I-537;I-538;I-544;I-545;I-549;I-551;I-552;I-571;I-589;I-592;I-597;I-602;I-604;I-614;I-615;I-624;I-633;I-634;I-638;I-639;I-641;I-643;I-645;I-647;I-648;I-649;I-651;I-652;I-653;I-659;I-663;I-664;I-665;I-666;I-667;I-669;I-670;I-671;I-673;I-685;I-687;I-688;I-691;I-692;I-693;II-001;II-008;II-028。
实施例:圆核腔菌(Pyrenophora teres)的体内预防性试验(大麦网斑病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将大麦的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用圆核腔菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的大麦植物在20℃和100%相对湿度下培养48小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养12天。
在接种14天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-002;I-003;I-004;I-005;I-008;I-009;I-020;I-029;I-031;I-045;I-085;I-109;I-123;I-133;I-134;I-158;I-181;I-182;I-184;I-186;I-193;I-195;I-228;I-248;I-251;I-260;I-339;I-353;I-354;I-369;I-400;I-409;I-448;I-450;I-452;I-458;I-459;I-460;I-466;I-468;I-471;I-472;I-474;I-476;I-477;I-482;I-484;I-485;I-488;I-489;I-495;I-502;I-503;I-506;I-544;I-555;I-556;I-557;I-565;I-566;I-567;I-574;I-604;I-609;I-611;I-614;I-615;I-619;I-620;I-623;I-624;I-625;I-633;I-640;I-644;I-651;I-684;I-689;I-690;I-700;II-002;II-041;II-042。
实施例:小麦壳针孢(Septoria tritici)的体内预防性试验(小麦叶斑枯病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小麦的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用小麦壳针孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物在18℃和100%相对湿度下培养72小时,然后在20℃和90%相对湿度下培养21天。
在接种24天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-003;I-006;I-007;I-020;I-024;I-028;I-029;I-030;I-035;I-041;I-045;I-060;I-115;I-128;I-129;I-132;I-133;I-135;I-145;I-152;I-153;I-163;I-164;I-169;I-181;I-182;I-186;I-192;I-193;I-195;I-198;I-202;I-225;I-243;I-251;I-261;I-273;I-274;I-278;I-279;I-304;I-305;I-306;I-315;I-337;I-352;I-353;I-354;I-355;I-367;I-368;I-380;I-381;I-382;I-384;I-385;I-396;I-397;I-398;I-401;I-405;I-410;I-428;I-431;I-436;I-438;I-440;I-448;I-452;I-460;I-464;I-467;I-468;I-471;I-472;I-474;I-477;I-479;I-484;I-485;I-489;I-490;I-498;I-499;I-500;I-503;I-506;I-507;I-555;I-557;I-567;I-573;I-574;I-575;I-577;I-578;I-580;I-583;I-599;I-600;I-605;I-607;I-613;I-614;I-616;I-618;I-619;I-621;I-622;I-624;I-625;I-628;I-629;I-631;I-632;I-633;I-634;I-635;I-636;I-637;I-638;I-639;I-640;I-641;I-642;I-644;I-645;I-660;I-662;I-663;I-664;I-665;I-673;I-686;I-688;I-691;I-694;I-698;I-700;II-001;II-022;II-030;II-031;II-038;II-039;II-040。
实施例:凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)的体内预防性试验(瓜类白粉 病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用凤仙花单囊壳孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在18℃和100%相对湿度下培养72小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养12天。
在接种15天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-003;I-011;I-016;I-020;I-030;I-040;I-044;I-061;I-062;I-065;I-066;I-070;I-082;I-084;I-085;I-105;I-128;I-153;I-198;I-226;I-243;I-261;I-273;I-291;I-300;I-305;I-338;I-343;I-359;I-401;I-440;I-487;I-495;I-573;I-575;I-577;I-590;I-605;I-618;I-629;I-635;I-637;I-638;I-639;I-660;I-662;I-663;I-664;I-668;I-669;I-670;I-673;I-682;I-686;I-691;I-692;I-695;I-697;I-705;II-008;II-024;II-025;II-031。
实施例:疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)的体内预防性试验(菜豆锈 病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将菜豆的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用疣顶单胞锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的菜豆植物在20℃和100%相对湿度下培养24小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养10天。
在接种11天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70%的功效:I-003;I-004;I-017;I-020;I-029;I-089;I-095;I-101;I-125;I-134;I-158;I-164;I-261;I-316;I-339;I-400;I-404;I-407;I-559;I-565;I-566;I-567;I-604;I-609;I-610;I-611;I-612;I-614;I-652;I-667;I-669;I-671;I-672;I-677;I-684;II-028。
实施例:灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的体内预防性试验(灰霉病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用灰葡萄孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在17℃和90%相对湿度下培养4至5天。
在接种4至5天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-006;I-007;I-043;I-052;I-058;I-081;I-096;I-110;I-129;I-134;I-145;I-202;I-304;I-353;I-379;I-431;I-433;I-456;I-467;I-530;I-550;I-619;I-635;I-642;I-666;I-672;I-675;I-745;I-747;I-779;I-789;I-797;I-1080;I-1109;I-1112;I-1560;II-008;II-103。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-095;I-104;I-123;I-152;I-159;I-272;I-274;I-316;I-452;I-475;I-488;I-549;I-574;I-604;I-609;I-615;I-620;I-629;I-644;I-650;I-651;I-684;I-693;I-776;I-781;I-787;I-830;I-879;I-913;I-1058;I-1062;I-1115;I-1120;I-1121;I-1160;I-1436;I-1512;I-1523;II-028;II-032;II-033;II-051;II-082。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-009;I-014;I-016;I-017;I-020;I-028;I-030;I-051;I-082;I-085;I-086;I-089;I-093;I-109;I-125;I-128;I-153;I-164;I-170;I-181;I-184;I-186;I-195;I-228;I-232;I-239;I-245;I-246;I-248;I-249;I-250;I-251;I-253;I-255;I-261;I-276;I-277;I-278;I-279;I-282;I-289;I-305;I-339;I-372;I-380;I-381;I-383;I-385;I-386;I-407;I-410;I-448;I-449;I-450;I-451;I-453;I-454;I-457;I-458;I-459;I-466;I-468;I-469;I-471;I-472;I-473;I-474;I-476;I-477;I-478;I-481;I-482;I-483;I-484;I-489;I-496;I-498;I-502;I-503;I-506;I-507;I-508;I-510;I-513;I-514;I-519;I-527;I-528;I-529;I-535;I-536;I-537;I-539;I-542;I-553;I-583;I-602;I-610;I-628;I-633;I-634;I-641;I-643;I-645;I-647;I-653;I-662;I-663;I-664;I-677;I-686;I-708;I-710;I-715;I-717;I-719;I-720;I-722;I-732;I-740;I-741;I-752;I-753;I-754;I-755;I-758;I-759;I-760;I-761;I-762;I-766;I-767;I-769;I-777;I-783;I-812;I-813;I-821;I-826;I-827;I-828;I-829;I-831;I-832;I-838;I-839;I-841;I-849;I-901;I-984;I-1007;I-1014;I-1015;I-1016;I-1017;I-1018;I-1020;I-1021;I-1026;I-1037;I-1051;I-1055;I-1056;I-1063;I-1098;I-1105;I-1106;I-1107;I-1110;I-1113;I-1114;I-1116;I-1122;I-1123;I-1131;I-1132;I-1135;I-1136;I-1137;I-1138;I-1140;I-1141;I-1142;I-1145;I-1147;I-1152;I-1222;I-1227;I-1293;I-1294;I-1302;I-1305;I-1409;I-1411;I-1412;I-1413;I-1414;I-1416;I-1418;I-1419;I-1421;I-1422;I-1423;I-1453;I-1508;I-1525;I-1528;I-1536;I-1540;I-1541;I-1543;I-1544;I-1545;I-1548;I-1563;I-1569;II-015;II-016;II-041;II-042;II-044;II-058;II-061;II-094。
实施例:致病疫霉(Phytophthora infestans)的体内预防性试验(番茄晚疫病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将番茄的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用致病疫霉孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的番茄植物在16-18℃和100%相对湿度下培养5天。
在接种5天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-032;I-068;I-098;I-100;I-101;I-106;I-199;I-261;I-278;I-360;I-420;I-463;I-524;I-529;I-545;I-550;I-591;I-633;I-655;I-666;I-697;I-705;I-728;I-742;I-753;I-1028;I-1085;I-1133;I-1141;I-1151;I-1307;I-1352;I-1448;I-1464;I-1561。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-053;I-093;I-149;I-195;I-332;I-338;I-389;I-406;I-424;I-435;I-487;I-555;I-618;I-623;I-634;I-645;I-684;I-712;I-736;I-743;I-754;I-1058;I-1153;I-1368;I-1382;I-1398;I-1450;I-1469;I-1485;I-1491;I-1499;I-1520;I-1524;I-1548;I-1550;I-1563;II-008。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-009;I-011;I-012;I-013;I-015;I-016;I-020;I-021;I-023;I-024;I-028;I-030;I-035;I-036;I-037;I-038;I-040;I-041;I-043;I-044;I-045;I-050;I-051;I-052;I-055;I-057;I-058;I-059;I-061;I-062;I-063;I-065;I-066;I-069;I-070;I-071;I-074;I-077;I-079;I-082;I-085;I-086;I-087;I-090;I-091;I-094;I-095;I-097;I-105;I-108;I-110;I-114;I-120;I-122;I-123;I-124;I-126;I-127;I-128;I-129;I-130;I-132;I-133;I-135;I-137;I-140;I-141;I-142;I-143;I-144;I-145;I-147;I-148;I-159;I-160;I-163;I-165;I-166;I-169;I-172;I-177;I-179;I-180;I-181;I-186;I-192;I-193;I-196;I-198;I-202;I-217;I-229;I-232;I-239;I-240;I-243;I-245;I-247;I-251;I-258;I-260;I-262;I-270;I-271;I-272;I-275;I-281;I-282;I-291;I-300;I-301;I-303;I-304;I-305;I-306;I-315;I-324;I-337;I-341;I-343;I-349;I-353;I-355;I-356;I-357;I-361;I-368;I-370;I-377;I-382;I-383;I-384;I-388;I-396;I-397;I-398;I-399;I-403;I-405;I-410;I-417;I-418;I-421;I-423;I-427;I-428;I-429;I-431;I-437;I-440;I-444;I-450;I-461;I-466;I-467;I-469;I-479;I-484;I-490;I-491;I-492;I-498;I-499;I-500;I-501;I-503;I-509;I-514;I-515;I-518;I-520;I-523;I-525;I-526;I-534;I-538;I-542;I-543;I-556;I-560;I-563;I-564;I-565;I-566;I-570;I-575;I-583;I-584;I-585;I-589;I-594;I-596;I-597;I-601;I-605;I-616;I-619;I-620;I-621;I-622;I-630;I-632;I-635;I-636;I-637;I-638;I-640;I-644;I-656;I-657;I-658;I-661;I-662;I-663;I-664;I-667;I-668;I-669;I-670;I-673;I-676;I-683;I-687;I-688;I-694;I-695;I-696;I-703;I-710;I-713;I-714;I-715;I-717;I-718;I-719;I-721;I-723;I-724;I-725;I-726;I-727;I-732;I-733;I-734;I-737;I-744;I-746;I-755;I-762;I-765;I-767;I-771;I-774;I-782;I-783;I-784;I-785;I-786;I-787;I-791;I-792;I-793;I-797;I-802;I-803;I-804;I-805;I-807;I-808;I-809;I-810;I-811;I-813;I-814;I-815;I-817;I-818;I-819;I-820;I-832;I-833;I-836;I-837;I-838;I-839;I-841;I-842;I-845;I-846;I-847;I-849;I-850;I-857;I-895;I-901;I-913;I-984;I-985;I-1003;I-1014;I-1018;I-1020;I-1021;I-1022;I-1023;I-1026;I-1038;I-1049;I-1052;I-1053;I-1056;I-1067;I-1069;I-1086;I-1087;I-1091;I-1092;I-1094;I-1096;I-1098;I-1125;I-1126;I-1127;I-1128;I-1129;I-1130;I-1140;I-1148;I-1149;I-1152;I-1160;I-1161;I-1166;I-1167;I-1221;I-1278;I-1281;I-1282;I-1288;I-1289;I-1295;I-1351;I-1356;I-1367;I-1379;I-1383;I-1385;I-1386;I-1388;I-1390;I-1399;I-1403;I-1408;I-1410;I-1413;I-1417;I-1424;I-1435;I-1441;I-1445;I-1447;I-1453;I-1477;I-1478;I-1479;I-1484;I-1516;I-1521;I-1525;I-1539;I-1542;I-1551;I-1552;I-1553;I-1554;I-1564;I-1565;I-1566;I-1567;I-1569;II-009;II-016;II-024;II-025;II-028;II-031;II-035;II-036;II-038;II-051;II-058;II-060;II-070;II-071;II-082;II-084;II-085;II-094。
实施例:隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的体内预防性试验(小麦褐锈病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小麦的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物在20℃和100%相对湿度下培养24小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养10天。
在接种11天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-001;I-085;I-094;I-101;I-134;I-164;I-166;I-168;I-195;I-243;I-250;I-260;I-343;I-352;I-382;I-386;I-400;I-408;I-409;I-524;I-531;I-534;I-551;I-592;I-597;I-634;I-638;I-641;I-643;I-645;I-648;I-652;I-659;I-664;I-669;I-670;I-688;I-691;I-715;I-718;I-719;I-757;I-776;I-779;I-786;I-787;I-795;I-804;I-826;I-831;I-835;I-850;I-857;I-963;I-1055;I-1057;I-1058;I-1061;I-1072;I-1109;I-1114;I-1130;I-1277;I-1278;I-1279;I-1280;I-1282;I-1303;I-1358;I-1416;I-1436;I-1523;I-1563。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-009;I-020;I-025;I-074;I-086;I-163;I-261;I-291;I-339;I-341;I-353;I-354;I-379;I-381;I-385;I-489;I-495;I-523;I-525;I-527;I-530;I-571;I-589;I-602;I-604;I-615;I-624;I-633;I-647;I-651;I-653;I-663;I-665;I-666;I-667;I-673;I-685;I-687;I-692;I-708;I-709;I-722;I-740;I-742;I-743;I-745;I-749;I-751;I-760;I-766;I-769;I-822;I-828;I-829;I-840;I-914;I-1046;I-1051;I-1062;I-1063;I-1075;I-1120;I-1125;I-1127;I-1129;I-1136;I-1138;I-1139;I-1141;I-1145;I-1147;I-1285;I-1548;II-001;II-008;II-028;II-044;II-082。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-016;I-054;I-073;I-091;I-170;I-496;I-528;I-536;I-537;I-538;I-544;I-545;I-549;I-552;I-614;I-639;I-649;I-671;I-693;I-720;I-761;I-1015;II-043;II-045;II-079;II-080;II-084。
实施例:圆核腔菌(Pyrenophora teres)的体内预防性试验(大麦网斑病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将大麦的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用圆核腔菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的大麦植物在20℃和100%相对湿度下培养48小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养12天。
在接种14天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-029;I-079;I-085;I-109;I-123;I-133;I-134;I-158;I-182;I-184;I-193;I-195;I-228;I-248;I-251;I-339;I-353;I-354;I-369;I-400;I-466;I-468;I-476;I-477;I-482;I-484;I-485;I-488;I-489;I-495;I-503;I-565;I-566;I-574;I-615;I-619;I-623;I-624;I-633;I-700;I-724;I-745;I-750;I-751;I-752;I-754;I-755;I-761;I-776;I-778;I-785;I-786;I-791;I-821;I-835;I-852;I-854;I-914;I-1007;I-1026;I-1061;I-1096;I-1115;I-1127;I-1145;I-1278;I-1279;I-1292;I-1300;I-1302;I-1303;I-1350;I-1390;I-1409;I-1418;I-1423;I-1549;II-002;II-041;II-042;II-045;II-061;II-079。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-002;I-003;I-005;I-009;I-031;I-045;I-086;I-186;I-409;I-410;I-450;I-452;I-458;I-459;I-460;I-471;I-472;I-474;I-502;I-506;I-555;I-556;I-557;I-567;I-604;I-609;I-614;I-625;I-640;I-644;I-651;I-671;I-684;I-689;I-850;I-851;I-1029;I-1063;I-1075;I-1076;I-1097;I-1106;I-1107;I-1110;I-1111;I-1113;I-1120;I-1150;I-1155;I-1282;I-1284;I-1414;I-1421;I-1548;I-1564;II-043;II-082。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-004;I-008;I-020;I-181;I-260;I-448;I-544;I-611;I-620;I-690;I-1015;I-1037;I-1074;I-1157。
实施例:小麦壳针孢(Septoria tritici)的体内预防性试验(小麦叶斑枯病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小麦的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用小麦壳针孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物在18℃和100%相对湿度下培养72小时,然后在20℃和90%相对湿度下培养21天。
在接种24天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-007;I-028;I-029;I-045;I-060;I-129;I-135;I-145;I-164;I-182;I-186;I-192;I-198;I-279;I-305;I-315;I-368;I-381;I-401;I-436;I-438;I-464;I-468;I-485;I-498;I-499;I-507;I-555;I-567;I-575;I-577;I-607;I-621;I-622;I-628;I-631;I-660;I-686;I-698;I-700;I-716;I-721;I-724;I-734;I-746;I-747;I-753;I-767;I-769;I-778;I-783;I-792;I-807;I-813;I-841;I-842;I-855;I-857;I-884;I-984;I-997;I-1003;I-1049;I-1052;I-1085;I-1086;I-1094;I-1125;I-1281;I-1282;I-1284;I-1288;I-1304;I-1353;I-1369;I-1408;I-1413;I-1474;I-1475;I-1517;I-1521;I-1550;I-1552;II-001;II-030;II-038;II-040。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-003;I-006;I-024;I-030;I-035;I-041;I-115;I-128;I-132;I-133;I-153;I-169;I-193;I-195;I-243;I-251;I-261;I-273;I-274;I-278;I-304;I-306;I-337;I-384;I-398;I-428;I-440;I-452;I-460;I-472;I-474;I-477;I-484;I-490;I-503;I-506;I-573;I-599;I-600;I-616;I-619;I-625;I-629;I-632;I-633;I-634;I-635;I-639;I-665;I-673;I-691;I-694;I-741;I-762;I-780;I-793;I-846;I-850;I-901;I-1018;I-1029;I-1066;I-1072;I-1089;I-1124;I-1128;I-1129;I-1130;I-1141;I-1370;I-1384;I-1386;I-1453;I-1548;I-1551;I-1554;II-039;II-082。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-020;I-086;I-098;I-152;I-163;I-181;I-202;I-225;I-352;I-353;I-354;I-355;I-367;I-380;I-382;I-385;I-396;I-397;I-405;I-410;I-431;I-448;I-467;I-471;I-479;I-489;I-500;I-557;I-574;I-578;I-580;I-583;I-605;I-613;I-614;I-618;I-624;I-636;I-637;I-638;I-640;I-641;I-642;I-644;I-645;I-662;I-663;I-664;I-688;I-718;I-719;I-749;I-752;I-786;I-787;I-810;I-812;I-847;I-1022;I-1055;I-1149;I-1151;I-1152;I-1357;I-1358;I-1359;I-1367;I-1379;I-1385;I-1388;I-1390;I-1493;I-1541;I-1563;I-1569;II-022;II-031。
实施例:凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)的体内预防性试验(瓜类白粉 病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用凤仙花单囊壳孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在18℃和100%相对湿度下培养72小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养12天。
在接种15天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-085;I-243;I-273;I-343;I-359;I-487;I-590;I-605;I-618;I-635;I-658;I-662;I-686;I-695;I-705;I-812;I-813;I-834;I-841;I-901;I-1018;I-1298;I-1300;I-1473;I-1528;II-008。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-011;I-016;I-044;I-061;I-066;I-070;I-079;I-082;I-305;I-577;I-683;I-743;I-744;I-785;I-808;I-816;I-823;I-1049;I-1278;II-024;II-025。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-020;I-030;I-040;I-062;I-065;I-084;I-105;I-128;I-153;I-198;I-226;I-261;I-291;I-300;I-338;I-401;I-440;I-495;I-573;I-575;I-629;I-637;I-638;I-639;I-660;I-663;I-664;I-668;I-669;I-670;I-673;I-682;I-691;I-692;I-697;I-715;I-739;I-786;I-787;I-792;I-793;I-818;I-1022;I-1023;I-1026;I-1038;I-1057;I-1063;I-1068;I-1169;I-1282;I-1284;I-1302;I-1303;I-1351;I-1356;I-1358;I-1453;I-1548;II-031。
实施例:疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)的体内预防性试验(菜豆锈 病)
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μL80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
将菜豆的幼苗通过喷洒如上述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用疣顶单胞锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的菜豆植物在20℃和100%相对湿度下培养24小时,然后在20℃和70-80%相对湿度下培养10天。
在接种11天后对试验进行评估。0%表示相当于对照植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-020;I-029;I-095;I-125;I-164;I-407;I-559;I-566;I-567;I-609;I-612;I-614;I-652;I-672;I-745;I-779;I-781;I-850;I-857;I-1006;I-1007;I-1046;I-1114;I-1116;I-1283;I-1300;I-1423;II-076;II-077;II-082。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-089;I-101;I-158;I-261;I-339;I-565;I-610;I-611;I-667;I-669;I-671;I-677;I-684;I-743;I-1057;I-1105;I-1107;I-1110;I-1150;I-1155;I-1156;I-1279;I-1282;I-1285;I-1303;I-1358;I-1409;I-1545;II-028。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-004;I-017;I-134;I-316;I-400;I-404;I-604;I-1043;I-1061;I-1063;I-1075;I-1106;I-1109;I-1169;I-1222;I-1421;I-1525;I-1544;I-1549;II-060;II-085。
实施例:茄链格孢(Alternaria solani)的体内预防性试验(番茄)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物的制剂,将1重量份的活性化合物与规定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性,以规定的施用率用活性化合物的制剂喷洒幼苗。在喷洒涂层干燥后,给植物接种茄链格孢的水性孢子悬浮液。然后将植物放置于约20℃和100%的相对大气湿度的培养箱中。
在接种3天后对试验进行评估。0%表示相当于未处理的植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在250ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-070;I-082;I-110;I-356;I-381;I-382;I-383;I-838;II-003;II-058。
在该试验中,本发明的以下化合物在250ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-007;I-045;I-061;I-065;I-087;I-108;I-159;I-163;I-304;I-324;I-377;I-385;I-663;I-664;I-762;I-836;I-1056;I-1072;II-061;II-085。
在该试验中,本发明的以下化合物在250ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-005;I-006;I-008;I-009;I-015;I-016;I-020;I-028;I-030;I-031;I-041;I-055;I-062;I-066;I-074;I-077;I-085;I-086;I-089;I-091;I-093;I-094;I-095;I-105;I-109;I-120;I-123;I-125;I-128;I-129;I-130;I-132;I-133;I-134;I-141;I-145;I-164;I-169;I-179;I-181;I-186;I-193;I-202;I-228;I-229;I-232;I-239;I-243;I-245;I-250;I-251;I-260;I-261;I-272;I-275;I-278;I-282;I-289;I-305;I-306;I-315;I-339;I-353;I-400;I-401;I-405;I-448;I-450;I-467;I-484;I-489;I-495;I-528;I-529;I-565;I-583;I-589;I-602;I-604;I-610;I-620;I-621;I-633;I-634;I-637;I-638;I-643;I-645;I-651;I-653;I-662;I-667;I-669;I-673;I-688;I-708;I-715;I-717;I-732;I-752;I-753;I-755;I-767;I-769;I-783;I-786;I-808;I-818;I-841;I-850;I-984;I-1014;I-1015;I-1018;I-1021;I-1046;I-1051;I-1058;I-1140;I-1169;I-1302;I-1409;I-1413;I-1416;I-1453;I-1563;II-028;II-044。
实施例:苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)的体内预防性试验(苹果)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物的制剂,将1重量份的活性化合物与规定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性,以规定的施用率用活性化合物的制剂喷洒幼苗。在喷洒涂层干燥后,给植物接种苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)的病原体的水性孢子悬浮液。然后在约20℃和100%的相对大气湿度的培养箱中保持1天。
随后将所述植物置于约21℃和约90%的相对大气湿度的温室中。
在接种10天后对试验进行评估。0%表示相当于未处理的植物的功效,而100%功效表示没有观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在250ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-169;I-304;I-667。
在该试验中,本发明的以下化合物在250ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-044;I-163;I-282;I-315;I-316;I-377;I-450;I-489;I-839;I-849;I-1563;II-003。
在该试验中,本发明的以下化合物在250ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-015;I-016;I-020;I-028;I-030;I-031;I-041;I-045;I-061;I-062;I-065;I-066;I-074;I-077;I-082;I-085;I-086;I-089;I-091;I-093;I-094;I-108;I-109;I-120;I-123;I-125;I-128;I-129;I-130;I-133;I-134;I-141;I-145;I-159;I-164;I-179;I-181;I-186;I-193;I-202;I-228;I-229;I-232;I-239;I-243;I-245;I-250;I-251;I-260;I-261;I-272;I-275;I-278;I-289;I-305;I-306;I-324;I-339;I-353;I-356;I-380;I-381;I-382;I-383;I-385;I-405;I-448;I-467;I-484;I-556;I-565;I-583;I-589;I-602;I-604;I-610;I-620;I-621;I-633;I-634;I-637;I-638;I-643;I-645;I-651;I-653;I-662;I-663;I-664;I-669;I-673;I-688;I-708;I-715;I-717;I-732;I-752;I-753;I-755;I-762;I-767;I-769;I-783;I-786;I-808;I-818;I-836;I-838;I-841;I-850;I-984;I-1014;I-1015;I-1018;I-1021;I-1046;I-1051;I-1056;I-1058;I-1072;I-1140;I-1169;I-1302;I-1409;I-1413;I-1416;I-1453;II-016;II-044;II-058;II-085。
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